La cerimetría o titulación cerimétrica , también conocida como oximetría de cerato , es un método de análisis químico volumétrico desarrollado por Ion Atanasiu . Es una valoración redox en la que un cambio de color del complejo hierro (II) -1,10-fenantrolina ( ferroína ) indica el punto final. La ferroína puede sufrir una decoloración reversible en su forma oxidada tras la valoración con una solución de Ce 4+ . El uso de sales de cerio (IV) como reactivos para análisis volumétricos se propuso por primera vez a mediados del siglo XIX, pero los estudios sistemáticos no comenzaron hasta unos 70 años después. Se pueden preparar soluciones estándar a partir de diferentes sales de Ce 4+ , pero a menudo se elige sulfato de cerio . [1]
Dado que la cerimetría está vinculada al par redox Fe 3+ /Fe 2+ , se puede utilizar para análisis de niveles no estequiométricos que oxidan el Fe 2+ o reducen el Fe 3+ . Para el caso de oxidación , se añade un exceso preciso de sal de Mohr cristalina de alta pureza tras la digestión del óxido en cloruro de hidrógeno acuoso ( H Cl ), mientras que para el caso de reducción , se añade un exceso de tricloruro de hierro 1 M (FeCl 3 ). agregado. En ambos casos se valorarán posteriormente los iones Fe 2+ . Debido a que la solución de Ce 4+ es propensa a la hidrólisis , la titulación se realiza en una solución fuertemente ácida de HCl a la que se agrega algo de ácido fosfórico (H 3 PO 4 ) para obtener un complejo de fosfato de Fe 3+ menos coloreado . [2]
De acuerdo con los valores tabulados de potenciales estándar a pH 0 para los metales de transición de la primera fila , cualquier no estequiometría por debajo de los siguientes estados de oxidación reducirá la solución de FeCl 3 1 M , mientras que cualquier no estequiometría por encima de ellos oxidará la sal de Mohr: Ti 4+ , V 4+ , Cr 3+ , Mn 2+ , Co 2+ y Ni 2+ . Además, cualquier no estequiometría en el rango Fe(III)-Fe(II) se titula directamente sin aditivos, cualquier no estequiometría por debajo de Fe 2+ reducirá el FeCl 3 1 M , mientras que cualquier no estequiometría por encima de Fe 3+ oxidará la sal de Mohr. En los metales de transición de segunda y tercera fila, sólo los elementos tempranos serían adecuados para la valoración, y los estados de oxidación limitantes son Zr 4+ , Nb 5+ , Mo 4+ , Hf 4+ , Ta 5+ y W. 6+ . Los potenciales estándar que involucran iones renio están demasiado cerca de E 0 para Fe 3+ /Fe 2+ , así como entre sí. La no estequiometría de óxidos que contienen varios elementos en estados de oxidación adecuados para la cerimetría se determina en una titulación . [2]