La tritioacetona ( 2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-tritiano ) es una sustancia química orgánica con fórmula C 9yo 18S 3Su estructura covalente es [–C(CH 3) 2-S-] 3, es decir, un anillo de seis miembros de átomos de carbono y azufre alternados , con dos grupos metilo unidos a cada carbono. [4] [2] Puede verse como un derivado del 1,3,5-tritiano , con sustituyentes del grupo metilo para todos los átomos de hidrógeno en esa estructura original.
El compuesto tritioacetona es un trímero cíclico estable de la tioacetona (propano-2-tiona), que por sí mismo es un compuesto inestable. [5] [6] Por el contrario, el compuesto trioxano análogo , 2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-trioxano (triacetona), con átomos de oxígeno en lugar de átomos de azufre, parece ser inestable, mientras que su monómero correspondiente , la acetona (2-propanona), es estable.
Síntesis
La tritioacetona fue fabricada por primera vez en 1889 por Baumann y Fromm, mediante la reacción de sulfuro de hidrógeno con acetona. [6] En presencia de un ZnCl acidificado 2Al mezclar el catalizador con el catalizador a 25 °C, se obtiene un producto que contiene entre un 60 y un 70 % de tritioacetona, entre un 30 y un 40 % de 2,2-propanoditiol y pequeñas cantidades de dos impurezas isoméricas, 3,3,5,5,6,6-hexametil-1,2,4-tritiano y 4-mercapto-2,2,4,6,6-pentametil-1,3-ditiano. [6] El producto también se puede obtener por pirólisis de sulfuro de isopropilo de alilo. [7] [8]
Reacciones
La pirólisis de tritioacetona a 500–650 °C y 5–20 mm de Hg produce tioacetona, que puede recogerse mediante una trampa de frío a -78 °C.
Pirólisis/polimerización entre tritioacetona (izquierda) y tioacetona (derecha).
Usos
La tritioacetona se encuentra en algunos agentes aromatizantes . Su número FEMA es 3475. [9] [10] [11] [12]
Toxicidad
La DL 50 (oral) en ratones es de 2,4 g/kg. [9] [3]
2,2,4,4,6,6-hexametil-1,3,5-triselena-2,4,6-tristannaciclohexano, con un anillo de estaño - selenio . [14] [15]
Referencias
^ "Tritioacetona". Ficha química en línea, consultada el 1 de enero de 2020.
^ abcd TCI America (2020): «Producto H1278: 2,2,4,4,6,6-Hexametil-1,3,5-tritiano». Página del catálogo en línea, consultado el 1 de enero de 2020.
^ ab NCBI PubChem (2010): "2,2,4,4,6,6-Hexamethyl-1,3,5-trithiane". Hoja de datos químicos en línea, consultada el 1 de enero de 2020.
^ David S. Breslow , Herman Skolnik (2009): Heterociclos de cinco y seis miembros con azufre y azufre , Parte 2; página 712. Volumen 68 de Química de compuestos heterocíclicos . ISBN 9780470188330
^ RD Lipscomb y WH Sharkey (1970): "Caracterización y polimerización de la tioacetona". Journal of Polymer Science – Part A: Polymer Chemistry , volumen 8, número 8, páginas 2187–2196. doi :10.1002/pol.1970.150080826
^ abc William H. Sharkey (1979): "Polimerización a través del doble enlace carbono-azufre". Polimerización , serie Advances in Polymer Science , volumen 17, páginas 73-103. doi :10.1007/3-540-07111-3_2
^ William J. Bailey y Hilda Chu (1965): "Síntesis de politioacetona". ACS Polymer Preprints , volumen 6, páginas 145-155
^ Horst Bohme, Hans Pfeifer y Erich Schneider (1942): "Tiocetonas diméricas". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft , volumen 75B, número 7, páginas 900–909. doi :10.1002/cber.19420750722 Nota: Este primer informe confunde el trímero con el monómero.
^ ab EJ Moran, OD Easterday y BL Oser (1980): "Toxicidad oral aguda de sustancias químicas aromatizantes seleccionadas". Drug and Chemical Toxicology , volumen 3, número 3, páginas 249-258. PMID 7449655 doi :10.3109/01480548009002221
^ Organización Mundial de la Salud (1999): "Tritioacetona [ enlace roto ] ". Hoja de datos en línea en la Evaluación del Comité Mixto FAO/OMS de Expertos en Aditivos Alimentarios (JECFA) . Consultado el 2 de enero de 2020.
^ G. Ohloff e I. Flament (1979): "El papel de las sustancias heteroatómicas en los compuestos aromáticos de los alimentos". En Fortschritte der Chemie Organischer Naturstoffe ( Progresos en la química de los productos naturales orgánicos ), volumen 36, páginas 231-283. doi :10.1007/978-3-7091-3265-4_2
^ EUR-Lex (2012): «Entrada de la tabla 15.009: Tritioacetona». En el Reglamento (UE) n.º 872/2012 , Documento 32012R0872, Diario Oficial de la UE – Serie L , volumen 267, páginas 1–161.
^ Stuart D. Brewer y Charles P. Haber (1948): "Alquilsilazanos y algunos compuestos relacionados". Journal of the American Chemical Society , volumen 70, número 11, páginas 3888–3891. doi :10.1021/ja01191a106
^ BM Mikhova (2008), "Datos de RMN para el carbono 13 – C6H18Se3Sn3" en Landolt-Börnstein – Group III Condensed Matter , volumen 35 , Datos de resonancia magnética nuclear , subvolumen D5, Compuestos organometálicos . doi :10.1007/978-3-540-74189-3_1362
^ Martin Dräger, Axel Blecher, Hans-Jürgen Jacobsen, Bernt Krebs (1978): "Molekül- und kristallstruktur von hexamethylcyclo-tristannaselenan [(CH 3) 2[SnSe] 3". Revista de química organometálica , volumen 161, número 3, páginas 319-325. doi :10.1016/S0022-328X(00)92243-5
