Ligando tripodal

Motivos para la complejación de ligandos tripodales tri- y tetradentados

Los ligandos tripodales son ligandos tridentados y tetradentados . Son populares en la investigación en las áreas de química de coordinación y catálisis homogénea . Debido a que los ligandos son polidentados, no se disocian fácilmente del centro metálico. Muchos ligandos tripodales tienen simetría _C3 .

Química de coordinación

En sus complejos de coordinación con una geometría molecular octaédrica, los ligandos trípodes tridentados ocupan una cara, lo que conduce a una geometría facial (o fac ) fija. Los ligandos trípodes tetradentados ocupan cuatro sitios contiguos, dejando dos posiciones cis disponibles en el centro metálico octaédrico. Cuando se unen a centros metálicos de cuatro y cinco coordenadas, estos ligandos imponen simetría C ₃ , lo que puede conducir a patrones poco comunes de división del campo de ligandos . Los ligandos trípodes a menudo pueden saturar de manera coordinada iones metálicos con números de coordinación más bajos .

Un ligando tripodal de importancia comercial es el nitrilotriacetato , N(CH ₂ CO ₂ ⁻ ) ₃ porque se produce de forma económica y tiene una alta afinidad por los iones metálicos divalentes. Otros ligandos tripodales de triamina incluyen tren (N(CH ₂ CH ₂ NH ₂ ) ₃ ) y cis-1,3,5-triaminociclohexano. ^[1] Ciertas trifosfinas como RC(CH ₂ PPh ₂ ) ₃ también son tripodales. Muchos tipos de grupos donantes se han incorporado a los brazos de los ligandos tripodales, incluyendo amido (R ₂ N ⁻ ) , ^[2] y carbenos N-heterocíclicos .

Estructura de [Ni( TACH )(H ₂ O) ₃ ] ²⁺ (código de colores: azul = nitrógeno, rojo = oxígeno, azul oscuro = níquel). ^[3]

• Ejemplos de ligandos tripodales
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  Una trifosfina tripodal , X puede ser CR, SiR, Si ⁻ , BR ⁻ , B, N, P etc. ^[4]
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  Tris(2-piridilmetil)amina , un ligando tripodal tetradentado popular en la química bioinorgánica . ^[5]
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  Estructura de un complejo metálico de trispirazolilborato , un ligando trípode tridentado aniónico. ^[6]
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  El NTA es un ligando tripodal de importancia comercial. Sus tres grupos de ácido carboxílico sufren desprotonación al formarse complejos.
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  El ligando Kläui , un ligando organometálico dianiónico.
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  1,1,1-Tris(aminometil)etano
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  cis,cis-1,3,5-triaminociclohexano
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  El ácido cítrico , cuando está triplemente desprotonado, es un ligando tripodal asimétrico.

Referencias

1. Aimee J. Gamble; Jason M. Lynam; Robert J. Thatcher; Paul H. Walton; Adrian C. Whitwood (2013). "cis-1,3,5-triaminociclohexano como ligando de recubrimiento facial para rutenio (II)". Inorg. Chem . 52 (8): 4517–4527. doi :10.1021/ic302819j. PMID  23517123.
2. Verkade, JG (1993). "Atranes: nuevos ejemplos con propiedades inesperadas". Acc. Chem. Res . 26 (9): 483. doi :10.1021/ar00033a005.
3. Schwarzenbach, Gerold; Bürgi, Hans-Beat; Jensen, William P.; Lawrance, Geoffrey A.; Mønsted, Lene; Sargeson, Alan M. (1983). "Escisión ácida de complejos de níquel(Ii) que contienen cis,cis-1,3,5-ciclohexanotriamina (TACH), estructura cristalina de [Ni(tach)(H ₂ O) ₃ ](NO ₃ ) ₂ , y una correlación entre la estructura y la reactividad de los complejos de níquel-poliamina". Química inorgánica . 22 (26): 4029–4038. doi :10.1021/ic00168a042.
4. Saouma, CT, Peters, JC (2011). "Complejos ME y M=E de hierro y cobalto que enfatizan la simetría triple (E = O, N, NR)". Coord. Chem. Rev . 255 (7–8): 920–937. doi :10.1016/j.ccr.2011.01.009. PMC 3103469 . PMID  21625302. {{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
5. Blackman, AG (2008). "Ligandos de tetraamina tripodales que contienen tres unidades de piridina: los otros ligandos de polipiridilos". Eur. J. Inorg. Chem . 2008 (17): 2633. doi :10.1002/ejic.200800115.
6. Parkin, G. (2000). "La química bioinorgánica del zinc: análogos sintéticos de enzimas de zinc que presentan ligandos tripodales". Chemical Communications (20): 1971–1985. doi :10.1039/B004816J.