La tributilfosfina es un compuesto organofosforado con la fórmula química P( CH2CH2CH2CH3 ) 3 , a menudo abreviada como PBu3 . Es una fosfina terciaria . Es un líquido aceitoso a temperatura ambiente, con un olor nauseabundo. Reacciona lentamente con el oxígeno atmosférico y rápidamente con otros agentes oxidantes , para dar el óxido de fosfina correspondiente. Por lo general , se maneja utilizando técnicas sin aire .
La tributilfosfina se prepara industrialmente mediante la hidrofosfinación de la fosfina con 1-buteno : la adición se realiza mediante un mecanismo de radicales libres , por lo que no se sigue la regla de Markovnikov . [1]
La tributilfosfina se puede preparar en el laboratorio mediante la reacción del reactivo de Grignard apropiado con tricloruro de fósforo , aunque, como está disponible comercialmente a precios razonables, es raro tener que realizar la preparación a pequeña escala.
La tributilfosfina reacciona con el oxígeno para dar un óxido de fosfina (aquí óxido de tributilfosfina):
Debido a que esta reacción es tan rápida, el compuesto generalmente se manipula bajo una atmósfera inerte .
La fosfina también se alquila fácilmente . Por ejemplo, el cloruro de bencilo da una sal de fosfonio (aquí, cloruro de tributil(fenilmetil)fosfonio): [2]
La tributilfosfina es un ligando común para la preparación de complejos de metales de transición en estados de oxidación bajos . Es más barata y menos sensible al aire que la trimetilfosfina y otras trialquilfosfinas . Aunque sus complejos son generalmente muy solubles , a menudo son más difíciles de cristalizar en comparación con los complejos de fosfinas más rígidas. Además, las propiedades de RMN 1H son menos fáciles de interpretar y pueden enmascarar señales para otros ligandos. En comparación con otras fosfinas terciarias , es compacta ( ángulo de cono : 136°) y básica (parámetro χ: 5,25 cm −1 ) [3]
La tributilfosfina encuentra algún uso industrial como modificador del catalizador en la hidroformilación de alquenos catalizada por cobalto , donde aumenta en gran medida la relación de aldehídos de cadena lineal a aldehídos de cadena ramificada en la mezcla de productos. [4] Sin embargo, la triciclohexilfosfina es incluso más eficaz para este propósito (aunque más cara) y, en cualquier caso, los catalizadores de rodio suelen preferirse a los catalizadores de cobalto para la hidroformilación de alquenos.
Es el precursor del pesticida cloruro de (2,4-diclorobencil)tributilfosfonio ("Phosfleur"). [2]
Aunque la tributilfosfina se considera generalmente tóxica, sus efectos biológicos pueden manipularse mediante estrategias de administración de fármacos . Por ejemplo, se ha utilizado una versión fotoactivable de la tributilfosfina para inducir la ruptura de enlaces disulfuro y el estrés reductor en células vivas . [5]
El principal inconveniente de la tributilfosfina en el laboratorio es su olor desagradable.
La tributilfosfina es moderadamente tóxica, con una DL50 de 750 mg/kg (oral, ratas). [2]