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Hexóxido de dicloro

El hexóxido de dicloro es el compuesto químico con la fórmula molecular Cl
2Oh
6, lo cual es correcto para su estado gaseoso. Sin embargo, en forma líquida o sólida, este óxido de cloro se ioniza en el compuesto iónico rojo oscuro perclorato de clorilo [ClO
2]+
[ClO
4]−
, que puede considerarse como un anhídrido mixto de ácidos clórico y perclórico . Este compuesto es un notable agente perclorante. [1]

Se produce por reacción entre el dióxido de cloro y el exceso de ozono :

2ClO​
2+ 2 O
3→ 2ClO
3+ 2 O
2→ Cl
2Oh
6+ 2 O
2

Estructura molecular

Originalmente se informó que existía como trióxido de cloro monomérico ClO 3 en fase gaseosa, [2] pero luego se demostró que permanecía como un dímero con puente de oxígeno después de la evaporación y hasta la descomposición térmica en perclorato de cloro , Cl 2 O 4 y oxígeno. [3] Luego se redescubrió el compuesto ClO 3. [4]

Es un líquido fumante de color rojo oscuro a temperatura ambiente que cristaliza como un compuesto iónico rojo, perclorato de clorilo, [ClO
2]+
[ClO
4]−
El color rojo indica la presencia de iones clorilo . Por lo tanto, el estado de oxidación formal del cloro en este compuesto sigue siendo una mezcla de cloro (V) y cloro (VII) tanto en fase gaseosa como cuando se condensa; sin embargo, al romperse un enlace oxígeno-cloro, parte de la densidad electrónica se desplaza hacia el cloro (VII).

Propiedades

El Cl2O6 es diamagnético y es un agente oxidante muy fuerte. Aunque es estable a temperatura ambiente, explota violentamente al entrar en contacto con compuestos orgánicos [5]. Es un agente deshidratante fuerte :

Cl2O6 + H2O → HClO4 + HClO3​​​

Muchas reacciones que involucran Cl 2 O 6 reflejan su estructura iónica, [ClO
2]+
[ClO
4]−
, incluidos los siguientes: [6]

NO2F + Cl2O6 → NO2ClO4 + ClO2F​​​​​​
NO + Cl2O6 → NOClO4 + ClO2​
2V2O5 + 12Cl2O6 → 4VO ( ClO4 ) 3 + 12ClO2 + 3O2​​​
SnCl4 +6Cl2O6 → [ ClO2 ] 2 [ Sn ( ClO4 ) 6 ] + 4ClO2 + 2Cl2

Reacciona con el oro para producir la sal de clorilo [ClO
2]+
[Au(ClO
4)
4]−
: [7]

2Au + 6Cl2O6 → 2 [ ClO
2]+
[Au(ClO
4)
4]−
+ Cl2

Se preparan varios otros complejos de perclorato de metales de transición utilizando hexóxido de dicloro.

Sin embargo, también puede reaccionar como fuente del radical ClO 3 : [ cita requerida ]

2AsF5 + Cl2O6 → 2ClO3AsF5​​​​​

Referencias

  1. ^ Jean-Louis Pascal; Frédéric Favier (1998). "Complejos de perclorato inorgánico". Revisiones de Química de Coordinación . 178–180 (1): 865–902. doi :10.1016/S0010-8545(98)00102-7.
  2. ^ CF Goodeve, FA Todd (1933). "Hexóxido de cloro y trióxido de cloro". Nature . 132 (3335): 514–515. Código Bibliográfico :1933Natur.132..514G. doi :10.1038/132514b0. S2CID  4116929.
  3. ^ Lopez, Maria; Juan E. Sicre (1990). "Propiedades fisicoquímicas de los óxidos de cloro. 1. Composición, espectro ultravioleta y cinética de la termólisis del hexóxido de dicloro gaseoso". J. Phys. Chem . 94 (9): 3860–3863. doi :10.1021/j100372a094.
  4. ^ Grothe, Hinrich; Willner, Helge (1994). "Trióxido de cloro: propiedades espectroscópicas, estructura molecular y comportamiento fotoquímico". Angew. Chem. Int. Ed . 33 (14): 1482–1484. doi :10.1002/anie.199414821.
  5. ^ Mary Eagleson (1994). Enciclopedia concisa de química . Walter de Gruyter. Pág. 215. ISBN. 3-11-011451-8.
  6. ^ Harry Julius Emeléus , Alan George Sharpe (1963). Avances en química inorgánica y radioquímica. Academic Press. pág. 65. ISBN 0-12-023605-2.
  7. ^ Cunin, Federico; Catalina Deudon; Frédéric Favier; Bernardo Mula; Jean-Louis Pascal (2002). "Primer complejo de perclorato de oro anhidro: ClO
    2    Au(ClO
    4    )
    4    . Síntesis y análisis de estructura molecular y cristalina". Química Inorgánica . 41 (16): 4173–4178. doi :10.1021/ic020161z. PMID  12160405.