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Tirapazamina

La tirapazamina ( SR-4233 , WIN 59075) es un fármaco anticancerígeno experimental que se activa en forma de radical tóxico sólo en niveles muy bajos de oxígeno ( hipoxia ). Dichos niveles son comunes en los tumores sólidos humanos , un fenómeno conocido como hipoxia tumoral . Por lo tanto, la tirapazamina se activa en su forma tóxica preferentemente en las áreas hipóxicas de los tumores sólidos. Las células de estas regiones son resistentes a la destrucción por radioterapia y la mayoría de los fármacos anticancerígenos . Por lo tanto, la combinación de tirapazamina con tratamientos anticancerígenos convencionales es particularmente eficaz. A partir de 2006 , la tirapazamina está en fase III de pruebas en pacientes con cáncer de cabeza y cuello y cáncer ginecológico, y se están realizando ensayos similares para otros tipos de tumores sólidos. [1] [2]

Químicamente es un di-N-óxido de heterociclo aromático. Su nombre químico completo es dióxido de 3-amino-1,2,4-benzotriazina-1,4. Originalmente se preparó en un programa de selección de nuevos herbicidas en 1972. Su uso clínico fue descrito por primera vez por Zeman et al. en 1986. [3] Si bien la tirapazamina ha tenido una eficacia limitada en ensayos clínicos , [4] se ha utilizado como compuesto principal para desarrollar una serie de compuestos más nuevos con propiedades anticancerígenas mejoradas. [5]

Una actualización de un ensayo de fase III (Tirapazamina, cisplatino y radiación versus cisplatino y radiación para carcinoma de células escamosas avanzado de cabeza y cuello (TROG 02.02, HeadSTART): un ensayo de fase III del Trans-Tasman Radiation Oncology Group) no encontró evidencia de que la adición de TPZ a la quimiorradioterapia, en pacientes con cáncer avanzado de cabeza y cuello no seleccionados por la presencia de hipoxia, mejorara la supervivencia general. [6]

Se han considerado ampliamente dos posibles mecanismos moleculares de la TPZ para generar especies reactivas de oxígeno que causan la rotura de la cadena de ADN. En condiciones de hipoxia, en condiciones biorreductoras, se ha observado que la TPZ produce principalmente radicales hidroxilo o benzotriazinilo como especies reactivas que dañan el ADN. [7] [8]

En junio de 2014 se recibió un nuevo ensayo clínico de fase I de tirapazamina combinada con embolización en cáncer de hígado. Este estudio ayudará a optimizar la dosis tolerable segura de TPZ, cuando se administra con embolización en cáncer de hígado. [9] El tratamiento de tumores sólidos es complicado por el hecho de que estos a menudo están mal provistos de vasos sanguíneos, lo que limita su exposición a agentes citotóxicos . Sin embargo, se han hecho intentos para aprovechar el entorno hipóxico resultante mediante el diseño de medicamentos que no sean reactivos hasta que se reduzcan a especies reactivas en tejidos deficientes en oxígeno. Se espera que esto conduzca a una mayor selectividad. Se ha demostrado que la función del dióxido de azaquinoxalina en el agente antineoplásico tirapazamina, por ejemplo, produce radicales de nitróxido reactivos en la reducción. [ cita requerida ]

Síntesis

Síntesis: [10] [11] Patente: [12]

La condensación de 2-nitroanilina [88-74-4] ( 1 ) con cianamida [420-04-2] ( 2 ) probablemente implica inicialmente la formación de guanidinonitrobenceno [70973-04-5] ( 3 ). El nitrógeno muy básico en esa especie se condensa luego con el grupo nitro adyacente, cerrando el anillo para dar 1,2,4-Benzotriazin-3-amina 1-óxido [5424-06-6] ( 4 ). La oxidación con peróxido de hidrógeno completa luego la preparación de tirapazamina ( 5 ).

Referencias

  1. ^ Denny WA (septiembre de 2004). "Perspectivas para los fármacos anticancerígenos activados por hipoxia". Química medicinal actual. Agentes anticáncer . 4 (5): 395–9. doi :10.2174/1568011043352812. PMID  15379691.
  2. ^ Gandara DR, Lara PN, Goldberg Z, Le QT, Mack PC, Lau DH, Gumerlock PH (febrero de 2002). "Tirapazamina: prototipo de una nueva clase de agentes terapéuticos dirigidos a la hipoxia tumoral". Seminarios en oncología . 29 (1 Suppl 4): 102–9. doi :10.1053/sonc.2002.31531. PMID  11894020.
  3. ^ Zeman EM, Brown JM, Lemmon MJ, Hirst VK, Lee WW (julio de 1986). "SR-4233: un nuevo agente biorreductor con alta toxicidad selectiva para células hipóxicas de mamíferos". Revista internacional de oncología radioterápica, biología y física . 12 (7): 1239–42. doi :10.1016/0360-3016(86)90267-1. PMID  3744945.
  4. ^ Reddy SB, Williamson SK (enero de 2009). "Tirapazamina: un nuevo agente dirigido a las células tumorales hipóxicas". Opinión de expertos sobre fármacos en investigación . 18 (1): 77–87. doi :10.1517/13543780802567250. PMID  19053884. S2CID  71928597.
  5. ^ Hay MP, Hicks KO, Pchalek K, Lee HH, Blaser A, Pruijn FB, et al. (noviembre de 2008). "1,4-dióxidos tricíclicos de [1,2,4]triazina como citotoxinas selectivas de hipoxia". Journal of Medicinal Chemistry . 51 (21): 6853–65. doi :10.1021/jm800967h. PMC 2690574 . PMID  18847185. 
  6. ^ Rischin D, Peters LJ, O'Sullivan B, Giralt J, Fisher R, Yuen K, et al. (junio de 2010). "Tirapazamina, cisplatino y radiación frente a cisplatino y radiación para el carcinoma de células escamosas avanzado de cabeza y cuello (TROG 02.02, HeadSTART): un ensayo de fase III del Trans-Tasman Radiation Oncology Group". Revista de Oncología Clínica . 28 (18): 2989–95. doi : 10.1200/JCO.2009.27.4449 . PMID  20479425.
  7. ^ Junnotula V, Sarkar U, Sinha S, Gates KS (enero de 2009). "Inicio de la escisión de la cadena de ADN por agentes antitumorales de 1,2,4-benzotriazina 1,4-dióxido: conocimiento mecanicista a partir de estudios de 3-metil-1,2,4-benzotriazina 1,4-dióxido". Revista de la Sociedad Química Americana . 131 (3): 1015–24. doi :10.1021/ja8049645. PMC 2819123 . PMID  19117394. .
  8. ^ Brown JM, Wilson WR (junio de 2004). "Explotación de la hipoxia tumoral en el tratamiento del cáncer". Nature Reviews. Cancer . 4 (6): 437–47. doi :10.1038/nrc1367. PMID  15170446. S2CID  3105010.
  9. ^ Número de ensayo clínico NCT02174549 para "Estudio de definición de dosis de tirapazamina combinada con embolización en cáncer de hígado" en ClinicalTrials.gov
  10. ^ Mason JC, Tennant G (1970). "N-óxidos heterocíclicos. Parte VI. Síntesis y espectros de resonancia magnética nuclear de 3-aminobenzo-1,2,4-triazinas y sus mono- y di-N-óxidos". Journal of the Chemical Society B: Physical Organic : 911. doi :10.1039/J29700000911.
  11. ^ Robbins RF, Schofield K (1957). "623. Compuestos poliazabicíclicos. Parte II. Otros derivados de la benzo-1:2:4-triazina". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 3186. doi :10.1039/JR9570003186.
  12. ^ K. Ley y otros, DE 2204574  ; Eidem, patente estadounidense 3.868.371 (1973, 1975 ambas de Bayer).

Enlaces externos