stringtranslate.com

Tetrahidrotiofeno

El tetrahidrotiofeno es un compuesto organosulfurado con la fórmula (CH2 ) 4S . La molécula consta de un anillo saturado de cinco miembros con cuatro grupos metileno y un átomo de azufre . Es el análogo saturado del tiofeno o el análogo azufrado del THF . Es un líquido volátil, incoloro y con un olor intensamente desagradable . También se le conoce como tiofan , tiolano o THT .

Síntesis y reacciones

El tetrahidrotiofeno se prepara mediante la reacción de tetrahidrofurano con sulfuro de hidrógeno . Esta reacción en fase de vapor está catalizada por alúmina y otros catalizadores ácidos heterogéneos. [2] [3]

Este compuesto es un ligando en la química de coordinación , un ejemplo es el complejo cloro(tetrahidrotiofeno)oro(I) . [4]

La oxidación de THT produce la sulfona sulfolano , que resulta interesante como disolvente polar e inodoro:

C4H8S + 2O → C4H8SO2​​​​​

Sin embargo, el sulfolano se prepara de forma más convencional a partir de butadieno .

Ocurrencia natural

Se ha informado de la presencia en la naturaleza de tetrahidrotiofenos tanto sustituidos como no sustituidos. Por ejemplo, el tetrahidrotiofeno se presenta como un compuesto volátil en Eruca sativa Mill. (rúcula) [5] , mientras que los tetrahidrotiofenos sustituidos monocíclicos se han aislado de Allium fistulosum 'Kujou', [6] Allium sativum (ajo), [7] Allium cepa (cebolla), [8] Allium schoenoprasum (cebolletas), [9] y Salacia prinoides . [10] Las albomicinas son un grupo de antibióticos que contienen anillos de tetrahidrotiofeno de Streptomyces , mientras que la biotina y la neotiobinupharidina (y otros alcaloides de Nuphar [11] ) son ejemplos de productos naturales que contienen anillos de tetrahidrotiofeno bicíclicos y policíclicos, respectivamente.

Aplicaciones

Debido a su olor, el tetrahidrotiofeno se ha utilizado como odorizante en GLP , [3] aunque ya no en América del Norte. También se utiliza como odorizante para gas natural , generalmente en mezclas que contienen terc -butiltiol .

El tetrahidrotiofeno es una base de Lewis clasificada como base blanda y sus propiedades donantes se analizan en el modelo ECW .

Véase también

Referencias

  1. ^ Armarego WF, Chai CL (2003). "Purificación de productos químicos orgánicos". Purificación de productos químicos de laboratorio . p. 361. doi :10.1016/B978-075067571-0/50008-9. ISBN 9780750675710.
  2. ^ Loev, B; Massengale, JT Patente de EE. UU. 2.899.444, "Síntesis de tetrahidrotiofeno", 11/8/1959
  3. ^ por Jonathan Swanston (2006). "Tiofeno". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a26_793.pub2. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Uson R, Laguna A, Laguna M, Briggs DA, Murray HH, Fackler JP (2007). "Complejos de (tetrahidrotiofeno)oro(I) o oro(III)". Síntesis inorgánica . Vol. 26. págs. 85–91. doi :10.1002/9780470132579.ch17. ISBN 9780470132579. ISSN  1934-4716.
  5. ^ Aissani N, et al. (2006). "Actividad nematicida del volatiloma de Eruca sativa sobre Meloidogyne incognita ". Revista de química agrícola y alimentaria . 63 (27): 6120–6125. doi :10.1021/acs.jafc.5b02425. PMID  26082278.
  6. ^ Fukaya M, et al. (2018). "Compuestos raros que contienen azufre, kujouninas A1 y A2 y sulfóxido de alio A1, de Allium fistulosum 'Kujou'"". Cartas orgánicas . 20 (1): 28–31. doi :10.1021/acs.orglett.7b03234. PMID  29227665.
  7. ^ Block E, et al. (2018). "Ajotiolanos: productos naturales de 3,4-dimetiltiolano a partir de ajo (Allium sativum)". Revista de química agrícola y alimentaria . 66 (39): 10193–10204. Bibcode :2018JAFC...6610193B. doi :10.1021/acs.jafc.8b03638. OSTI  1490686. PMID  30196701. S2CID  52178061.
  8. ^ Aoyagi M, et al. (2011). "Estructura y bioactividad de los tiosulfinatos resultantes de la supresión de la sintasa del factor lacrimógeno en la cebolla". Journal of Agricultural and Food Chemistry . 59 (20): 10893–10900. Bibcode :2011JAFC...5910893A. doi :10.1021/jf202446q. PMID  21905712.
  9. ^ Fukaya M, et al. (2019). "Metabolitos cíclicos de azufre de Allium schoenoprasum var. foliosum ". Phytochemistry Letters . 29 : 125–128. Código Bibliográfico :2019PChL...29..125F. doi :10.1016/j.phytol.2018.11.018. S2CID  104387714.
  10. ^ Tanabe G, et al. (2008). "Síntesis y elucidación de la estereoquímica absoluta de salaprinol, otro sulfato de sulfonio de tioazúcar de la medicina tradicional ayurvédica Salacia prinoides ". Tetrahedron . 64 (43): 10080–10086. doi :10.1016/j.tet.2008.08.010.
  11. ^ Korotkov A, et al. (2015). "Síntesis total y evaluación biológica de ambos enantiómeros de varios alcaloides diméricos hidroxilados de Nuphar". Angewandte Chemie International Edition . 54 (36): 10604–10607. doi :10.1002/anie.201503934. PMC 4691328 . PMID  26205039.