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Tetrakis(dimetilamino)etileno

El tetrakis(dimetilamino)etileno ( TDAE ) es un compuesto orgánico de fórmula [C(NMe 2 ) 2 ] 2 (donde Me = CH 3 ), clasificado como una enamina . Es un líquido incoloro. Las enaminas primarias y secundarias tienden a isomerizarse, pero las enaminas terciarias son cinéticamente estables. [1] La característica inusual del TDAE es que es una tetraenamina. La tendencia pi-donante de los grupos amina modifica fuertemente las propiedades de la molécula, que exhibe propiedades de un alqueno típico . [2]

Reacciones

TDAE reacciona con oxígeno en una reacción quimioluminiscente para dar tetrametilurea [3] [4]

Oxidación de TDAE (quimioluminiscencia).
Oxidación de TDAE (quimioluminiscencia).

TDAE es un donante de electrones con E = 1,06 V frente a Fc +/0 . [5] [6] Forma una sal de transferencia de carga con buckminsterfullereno : [7]

C 2 (N(CH 3 ) 2 ) 4 + C 60 → [C 2 (N(CH 3 ) 2 ) 4 + ][C 60 − ]

La oxidación proporciona una dicación.

Estructura

El análisis cristalográfico muestra que TDAE es un alqueno altamente distorsionado, el ángulo diédrico para los dos extremos N2C es de 28°. La distancia C=C es similar a la de un alqueno, 135 pm. El tetraisopropiletano casi isoestructural también tiene una distancia C=C de 135 pm, pero su núcleo C6 es plano. Por el contrario, [TDAE] 2+ es un alcano con enlaces múltiples CN. [8]

Estructura del TDAE y su indicación (distancias en picómetros). [8]

Síntesis

La reacción de clorotrifluoroeteno y dimetilamina produce TDAE: [9]

Referencias

  1. ^ Spitz, Cédric; Terme, Thierry; Vanelle, Patrice (2023). "1,1,2,2-tetrakis (dimetilamino) eteno". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica (EROS) . doi :10.1002/047084289X. hdl : 10261/236866 . ISBN 978-0-471-93623-7.
  2. ^ David M. Lemal (1968). "Tetraaminoetilenos". En Saúl Patai (ed.). El grupo amino . Química de grupos funcionales de PATai. págs. 701–748. doi :10.1002/9780470771082. ISBN 9780470771082.
  3. ^ SE Winberg; J.R. Downing; DD Coffman (1965). "La quimioluminiscencia del tetrakis (dimetilamino) etileno". Mermelada. Química. Soc . 87 (9): 2054-2055. doi :10.1021/ja01087a039.
  4. ^ "Chemilumineszenz von TDAE" (en alemán). Illumina-chemie.de. 2014-08-08 . Consultado el 22 de agosto de 2016 .
  5. ^ Broggi, Julie; Terme, Thierry; Vanelle, Patrice (7 de enero de 2014). "Donantes de electrones orgánicos como potentes agentes reductores de un solo electrón en síntesis orgánica" (PDF) . Edición internacional Angewandte Chemie . 53 (2): 384–413. doi :10.1002/anie.201209060. PMID  24273111.
  6. ^ Kuroboshi, Manabu; Waki, Yoko; Tanaka, Hideo (2003). "Acoplamiento reductor de haluros de arilo promovido por tetrakis (dimetilamino) etileno catalizado por paladio". La Revista de Química Orgánica . 68 (10): 3938–3942. doi :10.1021/jo0207473. PMID  12737575.
  7. ^ Allemand PM, Khemani KC, Koch A y col. (1991). "Ferromagnetismo blando molecular orgánico en un fullereno". Ciencia . 253 (5017): 301–302. Código bibliográfico : 1991 Ciencia... 253..301A. doi :10.1126/ciencia.253.5017.301. PMID  17794696. S2CID  19561675.
  8. ^ abBock , Hans; Borrmann, Horst; Havlas, Zdenek; et al. (1991). "Tetrakis (dimetilamino) eteno: una molécula extremadamente rica en electrones con una estructura inusual tanto en fase cristalina como gaseosa". Angewandte Chemie Edición Internacional en inglés . 30 (12): 1678–1681. doi :10.1002/anie.199116781.
  9. ^ US 3293299, H. Boden, "Proceso para fabricar tetrakis (dimetilamino) etileno", publicado el 20 de diciembre de 1966, asignado a EI du Pont de Nemours and Co.