El terc -butillitio es un compuesto químico con la fórmula (CH 3 ) 3 CLi. Como compuesto de organolitio , tiene aplicaciones en síntesis orgánica ya que es una base fuerte , capaz de desprotonar muchas moléculas de carbono, incluido el benceno . El terc -butillitio está disponible comercialmente en forma de soluciones en hidrocarburos (como el pentano); No suele prepararse en el laboratorio.
El terc -butillitio se produce comercialmente tratando el cloruro de terc -butilo con litio metálico. Su síntesis fue reportada por primera vez por RB Woodward en 1941. [1]
Al igual que otros compuestos de organolitio, el terc -butillitio es un compuesto de racimo . Mientras que el n -butillitio existe como hexámero y tetrámero, el terc -butillitio existe exclusivamente como tetrámero con estructura cubana . La unión en grupos de organolitio implica una deslocalización sigma y una unión Li-Li significativa. [2] A pesar de su complicada estructura, el terc -butillitio suele representarse en las ecuaciones como un monómero.
El enlace litio-carbono en el terc -butillitio está altamente polarizado y tiene aproximadamente un 40 por ciento de carácter iónico . La molécula reacciona como un carbanión , como lo representan estas dos estructuras de resonancia : [3]
El terc -butil-litio es conocido por la desprotonación de ácidos carbónicos (enlaces CH). Un ejemplo es la doble desprotonación del alcohol alílico . [4] Otros ejemplos son la desprotonación de éteres vinílicos . [5] [6] [7]
En combinación con n -butillitio, el terc -butillitio monolitia el ferroceno . [8] terc -butillitio desprotona el diclorometano : [9]
De manera similar al n -butillitio, el terc -butillitio se puede utilizar para reacciones de intercambio litio-halógeno . [10] [11]
Para minimizar la degradación por disolventes, las reacciones que implican terc -butillitio suelen realizarse a temperaturas muy bajas en disolventes especiales, como la mezcla de disolventes de Trapp .
Más que otros compuestos de alquillitio, el terc -butillitio reacciona con los éteres . [2] En éter dietílico , la vida media del terc -butillitio es de aproximadamente 60 minutos a 0 °C. Es aún más reactivo con el tetrahidrofurano (THF); la vida media en soluciones de THF es de aproximadamente 40 minutos a -20 °C. [12] En el dimetoxietano , la vida media es de aproximadamente 11 minutos a -70 °C [13]
En este ejemplo, se muestra la reacción del terc -butillitio con (THF):
El terc -butillitio es una sustancia pirofórica , lo que significa que se enciende espontáneamente al exponerse al aire. Las técnicas sin aire son importantes para evitar que este compuesto reaccione violentamente con el oxígeno y la humedad:
Los disolventes utilizados en las preparaciones comerciales habituales son en sí mismos inflamables. Si bien es posible trabajar con este compuesto mediante transferencia por cánula , los rastros de terc -butillitio en la punta de la aguja o de la cánula pueden encenderse y obstruir la cánula con sales de litio. Mientras que algunos investigadores toman este efecto de "luz piloto" como una señal de que el producto está "fresco" y no se ha degradado debido al tiempo o al almacenamiento/manipulación inadecuados, otros prefieren encerrar la punta de la aguja o la cánula en un tubo de vidrio corto, que es se lavan con un gas inerte y se sellan en cada extremo con septos. [14] Se han producido graves accidentes de laboratorio relacionados con el terc -butillitio. Por ejemplo, en 2008, un asistente de investigación del personal, Sheharbano Sangji , en el laboratorio de Patrick Harran [15] en la Universidad de California, Los Ángeles , murió después de sufrir quemaduras graves en un incendio provocado por terc -butillitio. [16] [17] [18]
Las reacciones a gran escala pueden provocar reacciones descontroladas, incendios y explosiones cuando el terc -butillitio se mezcla con éteres como el éter dietílico y el tetrahidrofurano. Puede preferirse el uso de disolventes hidrocarbonados.
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