stringtranslate.com

Temperatura crítica superior de la solución

La temperatura crítica superior de la solución (UCST) o temperatura superior del consoluto es la temperatura crítica por encima de la cual los componentes de una mezcla son miscibles en todas las proporciones. [1] La palabra superior indica que la UCST es un límite superior para un rango de temperatura de miscibilidad parcial, o miscibilidad solo para ciertas composiciones. Por ejemplo, las mezclas de hexano y nitrobenceno tienen una UCST de 19 °C (66 °F), de modo que estas dos sustancias son miscibles en todas las proporciones por encima de 19 °C (66 °F), pero no a temperaturas más bajas. [2] : 185  Ejemplos a temperaturas más altas son el sistema anilina -agua a 168 °C (334 °F) (a presiones lo suficientemente altas como para que exista agua líquida a esa temperatura), [3] : 230  y el sistema plomo - zinc a 798 °C (1468 °F) (una temperatura donde ambos metales son líquidos). [3] : 232 

Un ejemplo de estado sólido es el sistema paladio-hidrógeno que tiene una fase de solución sólida (H 2 en Pd) en equilibrio con una fase de hidruro (PdH n ) por debajo de la UCST a 300 °C. Por encima de esta temperatura hay una única fase de solución sólida. [2] : 186 

En el diagrama de fases de los componentes de la mezcla, la UCST es el máximo compartido de las curvas cóncavas espinodal y binodal (o de coexistencia). La UCST depende en general de la presión.

La separación de fases en la UCST generalmente se debe a energías desfavorables; en particular, las interacciones entre componentes favorecen un estado parcialmente desmezclado. [4]

Mezclas de polímero y disolvente.

Un gráfico del comportamiento típico de la fase de solución de polímero, incluido un UCST

Algunas soluciones de polímeros también tienen una temperatura de solución crítica más baja (LCST) o un límite inferior a un rango de temperatura de miscibilidad parcial. Como se muestra en el diagrama, para soluciones poliméricas la LCST es mayor que la UCST, de modo que hay un intervalo de temperatura de miscibilidad completa, con miscibilidad parcial tanto a temperaturas más altas como a temperaturas más bajas. [5]

La UCST y LCST de las mezclas de polímeros generalmente dependen del grado de polimerización y polidispersidad del polímero . [6]

El modelo mecánico estadístico fundamental para la UCST de polímeros es la teoría de la solución de Flory-Huggins . [7]

Al agregar impurezas solubles, la temperatura crítica superior de la solución aumenta y la temperatura crítica inferior de la solución disminuye. [8]

Ver también

Referencias

  1. ^ "Compendio de terminología química de la IUPAC". doi : 10.1351/goldbook.UT07280 . Consultado el 18 de octubre de 2012 . {{cite journal}}: Citar diario requiere |journal=( ayuda )
  2. ^ ab Atkins, PW; de Paula, J.; Wong, hombre. Química física de Atkins 8e (2006).
  3. ^ ab Laidler, Keith J.; Meiser, John H. (1982). Química Física. Menlo Park, California: Pub Benjamin/Cummings. ISBN del condado  9780805356823. OCLC  8112942.
  4. ^ Sánchez, IC; Lacombe, Robert H.; Stone, MT (noviembre de 1978). "Termodinámica estadística de soluciones y mezclas de polímeros". Macromoléculas . 11 (6). Publicaciones ACS : 1145–1156. doi :10.1021/ma60066a017 . Consultado el 27 de enero de 2022 .
  5. ^ Cowie, JMG (1991). Polímeros: química y física de materiales modernos. Glasgow; Nueva York: Blackie; Chapman y Hall. ISBN 9780216929807. OCLC  756466890.
  6. ^ Ougizawa, Toshiaki; Inoue, Takashi; Kammer, Hans W. (1 de octubre de 1985). "Comportamiento UCST y LCST en mezclas de polímeros". Macromoléculas . 18 (10): 2089–2092. Código bibliográfico : 1985MaMol..18.2089O. doi :10.1021/ma00152a052. ISSN  0024-9297.
  7. ^ Robeson, Lloyd (30 de abril de 2014). "Perspectiva histórica de los avances en la ciencia y tecnología de mezclas de polímeros". Polímeros . 6 (5): 1251-1265. doi : 10.3390/polim6051251 . ISSN  2073-4360.
  8. ^ Rice, OK (junio de 1976). "El efecto de una impureza en el punto crítico de un sistema líquido binario como fenómeno superficial". La Revista de Física Química . 64 (11): 4362–4367. Código bibliográfico : 1976JChPh..64.4362R. doi : 10.1063/1.432105. ISSN  0021-9606.