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Sulfinamida

Estructura general de las sulfinamidas, mostrando ambas formas de resonancia.

En la química de los organosulfuros , la sulfinamida es un grupo funcional con la estructura R−S(=O)−NR 2 (donde R = alquilo o arilo ). [1] Esta funcionalidad está compuesta por enlaces simples azufre - carbono ( S-C ) y azufre- nitrógeno ( S-N ) , así como un doble enlace azufre- oxígeno ( S=O ), lo que da como resultado un centro de azufre tetravalente . (en resonancia con su forma zwitteriónica ). Como en el azufre también hay un par de electrones no enlazantes , estos compuestos también son quirales . A veces se les llama S -sulfinamidas quirales. Las sulfinamidas son amidas del ácido sulfínico ( R-S(O)OH ).

Estructura

Estructura de la sulfinamida de Davis ( p -tolilsulfinamida), destacando la naturaleza piramidal del centro S [2]

Las sulfinamidas no sufren inversión. Por tanto, pueden sintetizarse y/o aislarse en formas enantiopuras. Esto ha llevado a su uso como equivalentes quirales de amoníaco y, más ampliamente, como auxiliares quirales .

Síntesis

Las sulfinamidas se producen tradicionalmente mediante la reacción de cloruros de sulfinilo con aminas primarias o secundarias. [1] También surgen por la adición de reactivos de Grignard a las sulfinilaminas , seguida de la protonación:

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)
RS(O)(NR'MgX) + H 2 O → RS(O)(NR'H) + "MgX(OH)"

Otra ruta más implica la oxidación con perácido de sulfenilftalimidas, lo que da sulfinilftalimidas.

Ejemplos

Una sulfinamida común es la terc -butanosulfinamida (sulfinamida de Ellman), la p -toluenosulfinamida (sulfinamida de Davis) y la 2,4,6-trimetilbencenosulfinamida . [3] [4] [5]

Las sulfinamidas surgen en la naturaleza mediante la adición de nitroxilo (HNO) a tioles : [6]

RSH + HNO → RS(O) NH2

Referencias

  1. ^ ab JG Tillett (1981). "Sulfinamidas". En Saúl Patai (ed.). Ácidos Sulfínicos, Ésteres y Derivados . Química de grupos funcionales de PATAI. John Wiley e hijos. págs. 185-215. doi :10.1002/9780470772270.ch7. ISBN 978-0-471-91918-6.
  2. ^ Eccles, KS; Morrison, RE; Daly, California; O'Mahony, GE; Maguire, AR; Lawrence, SE (2013). "Cocristalización mediante enlaces halógenos con sulfinamidas racémicas o enantioppuras". CrystEngComm . 15 (37): 7571–7575. doi :10.1039/C3CE40932E.
  3. ^ Fanelli, DL; Szewczyk, JM; Zhang, Y.; Reddy, GV; Quemaduras, DM; Davis, FA (2000). "SULFINIMINAS (S-ÓXIDOS DE TIOXIMINA): SÍNTESIS ASIMÉTRICA DE (R)-(+)-β-FENILALANATO DE METILO A PARTIR DE (S)-(+)-N-(BENCILIDENO)-p-TOLUENESULFINAMIDA". Síntesis orgánicas . 77 : 50{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link); Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 47.
  4. ^ Ruano, JL; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, MB (2007). "PREPARACIÓN DE Np-TOLILSULFONIL-(E)-1-FENILETILIDENIMINA". Síntesis orgánicas . 84 : 129{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link).
  5. ^ Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). "(S)-(+)-2,4,6-TRIMETILBENCENOSULFINAMIDA". Síntesis orgánicas . 83 : 131{{cite journal}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link).
  6. ^ Keceli, Gizem; Toscano, John P. (10 de junio de 2014). "Reactividad de cisteínas C-terminales con HNO". Bioquímica . 53 (22): 3689–3698. doi :10.1021/bi500360x. ISSN  0006-2960. PMID  24869490.