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Líquido y sólido

Mientras que los materiales químicamente puros tienen un único punto de fusión , las mezclas químicas a menudo se funden parcialmente a la temperatura de solidus ( TS o T sol ) y se funden completamente a la temperatura de liquidus más alta ( T L o T liq ). El solidus siempre es menor o igual que el liquidus, pero no es necesario que coincidan. Si existe un espacio entre el sólido y el líquido, se denomina rango de congelación, y dentro de ese espacio, la sustancia consiste en una mezcla de fases sólida y líquida (como una suspensión ). Tal es el caso, por ejemplo, del sistema olivino ( forsterita - fayalita ), común en el manto terrestre . [1]

Definiciones

El diagrama de fases de equilibrio de una solución sólida formada por mezclas de α y β. La curva superior es la línea de liquidus y la curva inferior es la línea de solidus.

En química , ciencia de materiales y física , la temperatura liquidus especifica la temperatura por encima de la cual un material es completamente líquido, [2] y la temperatura máxima a la que los cristales pueden coexistir con la masa fundida en equilibrio termodinámico . El solidus es el lugar de temperaturas (una curva en un diagrama de fases ) por debajo del cual una sustancia determinada es completamente sólida (cristalizada). La temperatura solidus especifica la temperatura por debajo de la cual un material es completamente sólido, [2] y la temperatura mínima a la que una masa fundida puede coexistir con cristales en equilibrio termodinámico .

Liquidus y solidus se utilizan principalmente para sustancias impuras (mezclas) como vidrios , aleaciones metálicas , cerámicas , rocas y minerales . Las líneas de liquidus y solidus aparecen en los diagramas de fases de soluciones sólidas binarias , [2] así como en sistemas eutécticos alejados del punto invariante. [3]

Cuando la distinción es irrelevante

Para elementos o compuestos puros, por ejemplo, cobre puro, agua pura, etc., el líquido y el sólido están a la misma temperatura y se puede utilizar el término punto de fusión .

También existen algunas mezclas que se funden a una temperatura determinada, lo que se conoce como fusión congruente . Un ejemplo es la mezcla eutéctica . En un sistema eutéctico, existe una proporción de mezcla particular en la que las temperaturas del sólido y del líquido coinciden en un punto conocido como punto invariante. En el punto invariante, la mezcla sufre una reacción eutéctica donde ambos sólidos se funden a la misma temperatura. [3]

Modelado y medición

Existen varios modelos que se utilizan para predecir las curvas de líquido y sólido para varios sistemas. [4] [5] [6] [7]

Se pueden realizar mediciones detalladas de sólido y líquido utilizando técnicas como la calorimetría diferencial de barrido y el análisis térmico diferencial . [8] [9] [10] [11]

Efectos

Curva de temperatura de Liquidus en el sistema binario de vidrio SiO 2 -Li 2 O

En el caso de sustancias impuras, como por ejemplo aleaciones , miel , refrescos , helados , etc., el punto de fusión se amplía hasta formar un intervalo de fusión. Si la temperatura está dentro del intervalo de fusión, se pueden ver "lechadas" en equilibrio, es decir, la lechada no se solidificará ni se fundirá completamente. Por eso, la nieve nueva de gran pureza en las cimas de las montañas se derrite o permanece sólida, mientras que la nieve sucia del suelo de las ciudades tiende a volverse medio derretida a determinadas temperaturas. Los baños de fusión de soldadura que contienen altos niveles de azufre, ya sea de impurezas fundidas del metal base o del electrodo de soldadura, generalmente tienen intervalos de fusión muy amplios, lo que aumenta el riesgo de agrietamiento en caliente .

Comportamiento al enfriar

Por encima de la temperatura del liquidus, el material es homogéneo y líquido en equilibrio. A medida que el sistema se enfría por debajo de la temperatura del líquido, se formarán cada vez más cristales en la masa fundida si se espera un tiempo suficientemente largo, dependiendo del material. Alternativamente, se pueden obtener vidrios homogéneos mediante un enfriamiento suficientemente rápido, es decir mediante una inhibición cinética del proceso de cristalización .

La fase cristalina que cristaliza primero al enfriar una sustancia a su temperatura líquida se denomina fase cristalina primaria o fase primaria . El rango de composición dentro del cual la fase primaria permanece constante se conoce como campo de fase cristalina primaria .

La temperatura del líquido es importante en la industria del vidrio porque la cristalización puede causar graves problemas durante los procesos de fusión y formación del vidrio, y también puede provocar fallas en el producto. [12]

Ver también

Referencias

  1. ^ Herzberg, Claude T. (1983). "Temperaturas y mineralogías de solidus y liquidus para granate-lherzolita anhidra hasta 15 GPa". Física de la Tierra e Interiores Planetarios . Elsevier BV. 32 (2): 193–202. Código Bib : 1983PEPI...32..193H. doi :10.1016/0031-9201(83)90139-5. ISSN  0031-9201.
  2. ^ abc Askeland, Donald R.; Fulay, Pradeep P. (23 de abril de 2008). Conceptos básicos de ciencia e ingeniería de materiales (2ª ed.). Toronto: Aprendizaje Cengage. pag. 305.ISBN _ 978-0-495-24446-2.
  3. ^ ab Callister, William D.; Rethwisch, David G. (2008). Fundamentos de ciencia e ingeniería de materiales: un enfoque integrado (3ª ed.). John Wiley e hijos. págs. 356–358. ISBN 978-0-470-12537-3.
  4. ^ Safariano, Jafar; Kolbeinsen, Leiv; Tangstad, Merete (2 de abril de 2011). "Liquidus de sistemas binarios de silicio". Transacciones Metalúrgicas y de Materiales B . Springer Science y Business Media LLC. 42 (4): 852–874. Código Bib : 2011MMTB...42..852S. doi : 10.1007/s11663-011-9507-4 . ISSN  1073-5615.
  5. ^ Galvin, CUNA; Grimes, RW; Burr, Pensilvania (2021). "Un método de dinámica molecular para identificar liquidus y solidus en un diagrama de fases binario". Ciencia de Materiales Computacionales . Elsevier BV. 186 : 110016. doi : 10.1016/j.commatsci.2020.110016. hdl : 10044/1/82641 . ISSN  0927-0256.
  6. ^ Deffrennes, Guillaume; Terayama, Kei; Abe, Taichi; Ogamino, Etsuko; Tamura, Ryo (2023). "Un marco para predecir liquidus binario mediante la combinación de aprendizaje automático y evaluaciones CALPHAD". Materiales y diseño . Elsevier BV. 232 : 112111. doi : 10.1016/j.matdes.2023.112111 . ISSN  0264-1275.
  7. ^ Miura, Akira; Hokimoto, Tsukasa; Nagao, Masanori; Yanase, Takashi; Shimada, Toshihiro; Tadanaga, Kiyoharu (31 de agosto de 2017). "Predicción de temperaturas de Liquidus ternario mediante modelado estadístico de sistemas binarios y ternarios Ag-Al-Sn-Zn". ACS Omega . Sociedad Química Estadounidense (ACS). 2 (8): 5271–5282. doi : 10.1021/acsomega.7b00784 . ISSN  2470-1343. PMC 6641866 . PMID  31457798. 
  8. ^ Bernhard, Michael; Presolamente, Peter; Bernhard, cristiano; Hahn, Susana; Ilie, Sergiu (29 de junio de 2021). "Una evaluación de ecuaciones analíticas de Liquidus para aceros aleados Fe-C-Si-Mn-Al-P utilizando técnicas DSC/DTA". Transacciones Metalúrgicas y de Materiales B . Springer Science y Business Media LLC. 52 (5): 2821–2830. Código Bib : 2021MMTB...52.2821B. doi : 10.1007/s11663-021-02251-1 . ISSN  1073-5615.
  9. ^ Radomski, R.; Radomska, M. (1982). "Determinación de temperaturas de sólido y líquido mediante un calorímetro diferencial de barrido Perkin-Elmer 1B". Revista de análisis térmico . Springer Science y Business Media LLC. 24 (1): 101–109. doi :10.1007/bf01914805. ISSN  0368-4466. S2CID  96845070.
  10. ^ Sooby, ES; Nelson, AT; Blanco, JT; McIntyre, PM (2015). "Medidas de las transiciones de superficie liquidus y solidus de los diagramas de fases NaCl-UCl3 y NaCl-UCl3-CeCl3". Revista de materiales nucleares . Elsevier BV. 466 : 280–285. Código Bib : 2015JNuM..466..280S. doi : 10.1016/j.jnucmat.2015.07.050 . ISSN  0022-3115.
  11. ^ Liu, pandilla; Liu, Lin; Zhao, Xinbao; Ge, Bingming; Zhang, junio; Fu, Hengzhi (31 de marzo de 2011). "Efectos de Re y Ru sobre las características de solidificación de superaleaciones monocristalinas a base de níquel". Transacciones Metalúrgicas y de Materiales A . Springer Science y Business Media LLC. 42 (9): 2733–2741. Código Bib : 2011MMTA...42.2733L. doi :10.1007/s11661-011-0673-4. ISSN  1073-5623. S2CID  135753939.
  12. ^ Wallenberger, Federico T.; Smrček, Antonín (20 de mayo de 2010). "La temperatura de Liquidus; su papel fundamental en la fabricación de vidrio". Revista Internacional de Ciencias Aplicadas del Vidrio . Wiley. 1 (2): 151–163. doi :10.1111/j.2041-1294.2010.00015.x. ISSN  2041-1286.