Reducción de Evans-Saksena

La reducción de Saksena-Evans es una reducción diastereoselectiva de las β- hidroxicetonas a los anti -dialcoholes correspondientes , empleando el reactivo triacetoxiborohidruro de tetrametilamonio (Me ₄ NHB(OAc) ₃ ). La reacción fue descrita por primera vez por Anil K. Saksena en 1983 ^[1] y desarrollada por David A. Evans en 1987. ^[2]

Esquema de reducción de Evans-Saksena

Se cree que la reacción se lleva a cabo a través del estado de transición del anillo de 6 miembros que se muestra a continuación. El aporte intramolecular de hidruro desde el agente reductor de boro obliga a que la reducción se lleve a cabo desde la cara opuesta del β-alcohol quelante, lo que determina la diastereoselectividad.

Estado de transición para la reducción de Evans-Saksena que muestra la razón de la diastereoselectividad observada

Esto puede contrastarse con la reducción de Narasaka-Prasad , que de manera similar emplea un agente quelante de boro pero experimenta un suministro de hidruro intermolecular, lo que favorece el producto syn -diol correspondiente .

Desde entonces, la reducción de Saksena-Evans se ha utilizado en la síntesis de varios productos, en particular las briostatinas . ^{[3] [4]}

Véase también

• Reacción de Evans-Tishchenko

Referencias

1. Saksena, Anil; Mangiaracina, Pietro (1983). "Estudios recientes sobre alcaloides del veratrum: una nueva reacción del triacetoxiborohidruro de sodio [NaBH(OAc)3]". Tetrahedron Letters . 24 (3): 273–276. doi :10.1016/S0040-4039(00)81383-0.
2. Evans, David; Chapman, K.; Carreira, E. (1988). "Reducción dirigida de β-hidroxicetonas empleando triacetoxiborohidruro de tetrametilamonio". Journal of the American Chemical Society . 110 (11): 3560–3578. doi :10.1021/ja00219a035.
3. Masamune, Satoru (1988). "Síntesis asimétrica y sus aplicaciones: Hacia la síntesis de briostatina 1" (PDF) . Pure Appl. Chem . 60 (11): 1587–1596. doi :10.1351/pac198860111587. S2CID  95655097 . Consultado el 30 de diciembre de 2012 .
4. Nakagawa-Goto, Kyoko; Crimmins, Michael (2011). "Enfoques sintéticos para el fragmento de la mitad inferior de la briostatina 11". Synlett . 2011 (11): 1555–1558. doi :10.1055/s-0030-1260784.