La reacción de Evans-Tishchenko es la reducción diastereoselectiva de las β-hidroxicetonas a los correspondientes monoésteres de 1,3- antidiol . La reacción emplea un ácido de Lewis , a menudo yoduro de samario , y un aldehído . Fue descrita por primera vez en 1990 por David A. Evans y Amir Hoveyda, como un desarrollo de la conocida reacción de Tishchenko descubierta en 1906. [1] La reacción de Aldol-Tishchenko proporciona otra ruta potencial para los productos de monoésteres de 1,3-diol. [2]
El mecanismo de reacción implica el ataque del aldehído desde el grupo alcohol libre . El ácido de Lewis puede entonces quelarse entre los dos átomos de oxígeno para formar un estado de transición cíclico de 6 miembros . El hidruro, anteriormente el hidrógeno formilo en el aldehído, se libera intramolecularmente , lo que explica la antidiastereoselectividad observada : el resultado es un monoéster 1,3- antidiol . El mecanismo propuesto está respaldado además por el etiquetado isotópico , que demuestra que el hidrógeno formilo es el que migra. [3]
La potencia de esta reacción en comparación con otros métodos de generación de syn y anti dioles, como la reducción de Narasaka-Prasad o la reducción de Evans-Saksena , es la capacidad de diferenciar entre los dos grupos hidroxilo resultantes, protegiendo de forma selectiva y eficaz a uno de ellos. Por este motivo, esta reducción ha sido ampliamente utilizada en la literatura, especialmente en la síntesis total de productos naturales.