4 C 6 H 5 NO 2 + 9 Fe + 4 H 2 O → 4 C 6 H 5 NH 2 + 3 Fe 3 O 4
Esta reacción alguna vez fue una ruta principal para obtener anilina, pero la hidrogenación catalítica es el método preferido. [2]
Historia y alcance de la reacción.
Antoine Béchamp utilizó por primera vez la reacción para reducir nitronaftaleno y nitrobenceno a naftilamina y anilina, respectivamente. [3] La reducción de Béchamp es ampliamente aplicable a compuestos nitro aromáticos. [4] [5] Sin embargo, los nitrocompuestos alifáticos son más difíciles de reducir y a menudo permanecen como hidroxilamina . Los nitrocompuestos alifáticos terciarios, sin embargo, se convierten con buen rendimiento en amina mediante la reducción de Béchamp. [6]
La reducción se realiza en varios pasos. Primero, el grupo nitro se reduce a nitroso , que sufre una hidrogenación a un grupo hidroxilamino antes de una mayor reducción a la amina. [7]
Mecanismo propuesto de reducción de Bechamp
proceso laux
La tradicional reducción de Béchamp cogenera óxidos de hierro gris-negros. El proceso Laux se basa en el descubrimiento de que el coproducto óxido se ve fuertemente afectado por diversos aditivos, como cloruro ferroso , cloruro de aluminio e incluso simplemente ácido sulfúrico , que se añaden antes de calentar la mezcla de hierro y nitrobenceno. Las innovaciones de Laux han desplazado el énfasis de la reducción de Béchamp para la fabricación de anilinas a la producción de valiosos pigmentos de óxido de hierro . [8] El método sigue siendo eficaz para la reducción de nitroaromáticos. [9]
Otras lecturas
Reacciones orgánicas 2, 428 (1944)
Referencias
^ . Kahl, Thomas; Schröder, Kai-Wilfrid; Lawrence, FR; Marshall, WJ; Höke, Hartmut; Jäckh, Rudolf (2011). "Anilina". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a02_303.pub2. ISBN 978-3527306732.
^ McKetta, John J. (1989). "Nitrobenceno y Nitrotolueno". Enciclopedia de procesamiento y diseño químicos: Volumen 31 - Líquidos de gas natural y gasolina natural para tuberías de proceso costa afuera: aleaciones de alto rendimiento . Prensa CRC. págs. 166-167. ISBN978-0-8247-2481-8.
^ Béchamp, Antoine (1854). "De la acción de los protoseles de hierro sobre la nitronaftalina y la nitrobencina. Nuevo método de formación de bases orgánicas artificiales de Zinin". Annales de chimie et de physique . 42 : 186-196.
^ Bavin, G. David (1960). "2-aminofluoreno". Org. Sintetizador . 40 : 5. doi : 10.15227/orgsyn.040.0005.
^ Mendenhall, PMG; Smith, Peter AS (1966). "2-Nitrocarbazol". Org. Sintetizador . 46 : 85. doi : 10.15227/orgsyn.046.0085.
^ MJ Leonard; AR Lingham; JO Nière; NRC Jackson; PG McKay; HM Hϋgel (6 de marzo de 2014). «Síntesis alternativa del compuesto anticalvicie RU58841» (PDF) . Avances de RSC . 4 (27): 14143–14148. Código Bib : 2014RSCAD...414143L. doi :10.1039/c4ra00332b. Archivado desde el original (PDF) el 12 de febrero de 2023 . Consultado el 29 de abril de 2022 .
^ Wang, Zerong (2010). "Reducción de Béchamp". Nombre completo de reacciones y reactivos orgánicos . doi : 10.1002/9780470638859.conrr063. ISBN9780470638859.
