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Redistribución (química)

En química, la redistribución suele referirse al intercambio de ligandos aniónicos unidos a centros metálicos y metaloides. La conversión no implica reacciones redox , a diferencia de las reacciones de desproporción . Algunas reacciones de redistribución útiles se llevan a cabo a temperaturas más altas; al enfriar la mezcla, la mezcla de productos se congela cinéticamente y los productos individuales se pueden separar. En los casos en que la redistribución es rápida a temperaturas suaves, la reacción es menos útil sintéticamente, pero sigue siendo importante desde el punto de vista mecanístico.

Ejemplos

Los metilboranos presentan reacciones de redistribución. Así, el monometildiborano se convierte rápidamente a temperatura ambiente en diborano y trimetilborano : [1]

6MeB2H5 → 5B2H6 + 2Me3B

Se encuentran reacciones de redistribución útiles en la química del organoaluminio , organoboro y organosilicio . [2] [3]

BCl3 + 2B ( C2H5 ) 3 → 3BCl ( C2H5 ) 2

En otro ejemplo, el tetrametilsilano es un producto indeseable del proceso directo de importancia industrial , pero se puede convertir (reciclar) en productos más útiles mediante su redistribución con tetracloruro de silicio :

SiMe4 + SiCl4 2 SiMe2Cl2

En la química de organoestaño , los cloruros de alquil estaño mixtos se producen por redistribución, una reacción llamada comproporción de Kocheshkov: [4]

3SnBu4 + SnCl44SnBu3Cl

Muchos haluros metálicos experimentan reacciones de redistribución, normalmente para dar lugar a mezclas de productos casi estadísticas. Por ejemplo, el tetracloruro de titanio y el tetrabromuro de titanio redistribuyen sus ligandos de haluro; se muestra una de las muchas reacciones de esta conversión: [5]

TiCl4 + TiBr42 TiBr2Cl2

Referencias

  1. ^ Bell, RP; Emeléus, HJ (1948). "Los hidruros de boro y compuestos relacionados". Quarterly Reviews, Chemical Society . 2 (2): 132. doi :10.1039/QR9480200132.Los autores denominan a las redistribuciones "desproporciones".
  2. ^ Greenwood, NN; y Earnshaw, A. (1997). Química de los elementos (2.ª edición), Oxford: Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4
  3. ^ De esta manera se producen muchos derivados organoclorados mixtos de muchos metaloides. En un ejemplo, Köster, R.; Binger, P. (2007). Chlorodietilborane and Chlorodifenilborane" 2007; . Inorganic Syntheses. Vol. 15. pp. 149–153. doi :10.1002/9780470132463.ch33. ISBN 9780470132463.
  4. ^ GG Graf (2005). "Estaño, aleaciones de estaño y compuestos de estaño". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a27_049. ISBN 978-3527306732.
  5. ^ SP Webb y MS Gordon (1999). "Autointeracciones intermoleculares de los tetrahaluros de titanio TiX4 (X = F, Cl, Br)". J. Am. Chem. Soc. 121 (11): 2552–2560. doi :10.1021/ja983339i.