La reacción de Nierenstein es una reacción orgánica que describe la conversión de un cloruro de ácido en una halocetona con diazometano . [1] [2] Es una reacción de inserción en la que el grupo metileno del diazometano se inserta en el enlace carbono-cloro del cloruro de ácido.
La reacción transcurre a través de una sal de diazonio intermedia formada por sustitución acilo nucleófila del cloruro con anión diazometilo. Luego, el cloruro desplaza al grupo diazo en una reacción SN2 , con N2 como grupo saliente .
Si hay un exceso de diazometano durante la reacción, puede actuar como base, extrayendo hidrógeno del intermedio de sal de diazonio. El resultado es una diazocetona neutra, que no reacciona con el cloruro. En cambio, el subproducto, diazonio-metilo de la otra molécula de diazometano, puede ser atacado por el cloruro para producir clorometano . La diazocetona no reactiva se puede reactivar y hacer reaccionar mediante tratamiento con cloruro de hidrógeno para dar el producto Nierenstein normal.
En algunos casos, incluso limitar la cantidad de diazometano produce un proceso de reacción que se detiene a través de la vía neutra de la diazocetona, lo que requiere la adición de gas HCl para rescatarlo. [3]
Una reacción original de Nierenstein de 1924: [4]
y una reacción que comienza cuando el bromuro de benzoilo se vuelve loco con la formación del dímero de dioxano : [5]
