La reacción de Corey-Fuchs , también conocida como reacción de Ramírez-Corey-Fuchs , es una serie de reacciones químicas diseñadas para transformar un aldehído en un alquino . [1] [2] [3] La formación de las 1,1-dibromoolefinas a través de fosfina-dibromometilenos fue descubierta originalmente por Desai, McKelvie y Ramírez. [4] La fosfina se puede sustituir parcialmente por polvo de zinc, lo que puede mejorar los rendimientos y simplificar la separación del producto. [1] El segundo paso de la reacción para convertir dibromoolefinas en alquinos se conoce como reordenamiento de Fritsch-Buttenberg-Wiechell . La transformación combinada general de un aldehído en un alquino por este método recibe el nombre de sus desarrolladores, los químicos estadounidenses Elias James Corey y Philip L. Fuchs.
Mediante la elección adecuada de la base, a menudo es posible detener la reacción en el 1-bromoalquino, un grupo funcional útil para una transformación posterior.
La reacción de Corey-Fuchs se basa en un caso especial de la reacción de Wittig , donde se utilizan dos equivalentes de trifenilfosfina con tetrabromuro de carbono para producir iluro de trifenilfosfina-dibromometilen. [2]
Este iluro experimenta una reacción de Wittig cuando se expone a un aldehído. Alternativamente, utilizando una cetona se genera un gemodibromoalqueno.
La segunda parte de la reacción convierte el intermediario gem-dibromoalqueno aislable en el alquino. Los estudios de marcado con deuterio muestran que este paso se lleva a cabo a través de un mecanismo de carbeno. El intercambio de litio-bromuro es seguido por una α-eliminación para producir el carbeno. El desplazamiento 1,2 produce luego el alquino terminal marcado con deuterio. [3] La incorporación de H del 50% podría explicarse por la desprotonación del deuterio terminal (ácido) con exceso de BuLi.
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