La reacción de Bucherer en química orgánica es la conversión reversible de un naftol en una naftilamina en presencia de amoníaco y bisulfito de sodio . [1] [2] [3] [4] [5] La reacción se utiliza ampliamente en la síntesis de precursores de colorantes, ácidos aminonaftalenosulfónicos . [6]
El químico francés Robert Lepetit fue el primero en descubrir la reacción en 1898. El químico alemán Hans Theodor Bucherer (1869-1949) descubrió (independientemente de Lepetit) su reversibilidad y su potencial, especialmente en la química industrial. Bucherer publicó sus resultados en 1904 y su nombre está relacionado con esta reacción. La reacción orgánica también recibe el nombre de reacción de Bucherer-Lepetit o (erróneamente) reacción de Bucherer-Le Petit.
La reacción se utiliza para convertir 1,7-dihidroxinaftaleno en 7-amino-1-naftol y ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico en ácido 1-hidroxinaftaleno-4-sulfónico. También es útil para reacciones de transaminación de 2-aminonaftalenos . [6]
En el primer paso del mecanismo de reacción, un protón se agrega a un átomo de carbono con alta densidad electrónica, por lo tanto con preferencia al C2 o C4 del naftol ( 1 ). Esto conduce a aductos 1a - 1e estabilizados por resonancia .
La desaromatización del primer anillo del sistema de naftaleno se produce a expensas de 25 kcal/mol. En el siguiente paso, se agrega un anión bisulfito a C3 hasta 1e . Esto da como resultado la formación de 3a que tautomeriza al 3b más estable al ácido sulfónico de la tetralona . Sigue una adición nucleofílica de la amina con formación de 4a y su tautómero 4b pierde agua para formar el catión estabilizado por resonancia 5a . Este compuesto se desprotona a imina 5b o enamina 5c pero existe un equilibrio entre ambas especies. La enamina elimina el bisulfito de sodio con formación de naftilamina 6 .
Es importante recalcar que se trata de una reacción reversible . La reacción se resume de la siguiente manera:
La síntesis de carbazol de Bucherer es una reacción relacionada.