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Pseudohalógeno

Los pseudohalógenos son análogos poliatómicos de los halógenos , cuya química, parecida a la de los verdaderos halógenos , les permite sustituir a los halógenos en varias clases de compuestos químicos . [1] Los pseudohalógenos se encuentran en moléculas pseudohalógenas, moléculas inorgánicas de las formas generales PsPs o Ps –X (donde Ps es un grupo pseudohalógeno), como el cianógeno ; aniones pseudohaluro, tales como ion cianuro ; ácidos inorgánicos, tales como cianuro de hidrógeno ; como ligandos en complejos de coordinación , como el ferricianuro ; y como grupos funcionales en moléculas orgánicas, como el grupo nitrilo . Los grupos funcionales pseudohalógenos bien conocidos incluyen cianuro , cianato , tiocianato y azida .

Pseudohalógenos comunes y su nomenclatura.

Muchos pseudohalógenos se conocen con nombres comunes especializados según el lugar en el que se encuentran en un compuesto. Los más conocidos incluyen (el verdadero cloro halógeno se incluye a modo de comparación):

Au se considera un ion pseudohalógeno debido a su reacción de desproporción con el álcali y la capacidad de formar enlaces covalentes con hidrógeno. [5]

Ejemplos de moléculas pseudohalógenas.

Ejemplos de compuestos pseudohalógenos simétricos ( Ps-Ps , donde Ps es un pseudohalógeno) incluyen cianógeno (CN) 2 , tiocianógeno (SCN) 2 y peróxido de hidrógeno H 2 O 2 . Otro compuesto pseudohalógeno simétrico complejo es el dicobalto octacarbonilo , Co 2 (CO) 8 . Esta sustancia puede considerarse como un dímero del hipotético tetracarbonilo de cobalto, Co(CO) 4 .

Ejemplos de compuestos pseudohalógenos asimétricos (pseudohalógenos Ps-X , donde Ps es un pseudohalógeno y X es un halógeno , o interpseudohalógenos Ps 1 -Ps 2 , donde Ps 1 y Ps 2 son dos pseudohalógenos diferentes), análogos al interhalógeno binario. compuestos , son haluros de cianógeno como cloruro de cianógeno ( Cl-CN ), bromuro de cianógeno ( Br-CN ), fluoruro de nitrilo ( F-NO 2 ), cloruro de nitrosilo ( Cl-NO ) y azida de cloro ( Cl-N 3 ), así como como interpseudohalógenos como trióxido de dinitrógeno ( O=N−NO 2 ), ácido nítrico ( HO −NO 2 ) y azida de cianógeno ( N 3 −CN ).

No se sabe que todas las combinaciones de interpseudohalógenos y haluros de pseudohalógeno sean estables (p. ej., sulfanol HS-OH ).

Pseudohaluros

Los pseudohaluros forman aniones univalentes que forman ácidos binarios con hidrógeno y forman sales insolubles con plata como cianuro de plata (AgCN), cianato de plata (AgOCN), fulminato de plata (AgCNO), tiocianato de plata (AgSCN) y azida de plata ( AgN 3 ).

Un pseudohaluro complejo común es un cobaltato de tetracarbonilo [Co(CO) 4 ] . El ácido hidruro de tetracarbonilo de cobalto HCo(CO) 4 es de hecho un ácido bastante fuerte , aunque su baja solubilidad lo hace no tan fuerte como el verdadero haluro de hidrógeno .

El comportamiento y las propiedades químicas de los pseudohaluros anteriores son idénticos a los de los verdaderos iones haluro. La presencia de enlaces múltiples internos no parece afectar su comportamiento químico. Por ejemplo, pueden formar ácidos fuertes del tipo HX (compárese el cloruro de hidrógeno HCl con el tetracarbonilcobaltato de hidrógeno HCo(CO) 4 ), y pueden reaccionar con metales M para formar compuestos como MX (compárese el cloruro de sodio NaCl con la azida sódica NaN 3 ). .

Los nanoclusters de aluminio (a menudo denominados superátomos ) a veces se consideran pseudohaluros, ya que también se comportan químicamente como iones haluro , formando Al 13 I.2(análogo al triyoduro I3) y compuestos similares. Esto se debe a los efectos de los enlaces metálicos a pequeña escala.

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "pseudohalógenos". doi :10.1351/librodorado.P04930
  2. ^ "Telurocianato | CNTe | ChemSpider". Archivado desde el original el 21 de noviembre de 2021.
  3. ^ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/12821433
  4. ^ Margaret-Jane Crawford, et al . CS 2 N 3 , un pseudohalógeno novedoso. Mermelada. Química. Soc. 2000, 122, 9052-9053
  5. ^ Mudring, Anjy-Verena; Jansen, Martín (28 de noviembre de 2000). "Resumen de ChemInform: desproporción de oro elemental inducida por bases". ChemInform . 31 (48): núm. doi :10.1002/chin.200048020.