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Hexacarbonilo de propanoditiolato de hierro

El hexacarbonilo de propanoditiolato de dihierro es el complejo de organohierro con la fórmula Fe 2 (S 2 C 3 H 6 )(CO) 6 . Es un sólido diamagnético rojo . [1] Adopta una estructura simétrica con seis ligandos de CO terminales. [2] El complejo es un precursor de imitadores de hidrogenasa .

Se prepara mediante la reacción de 1,3-propanoditiol con trihierro dodecarbonilo :

2 Fe 3 (CO) 12 + 3 C 3 H 6 (SH) 2 → 3 Fe 2 (S 2 C 3 H 6 )(CO) 6 + 3 H 2 + 6 CO

En general, los ligandos de CO pueden sustituirse por cianuro , fosfinas , isocianuros , carbenos N-heterocíclicos y otros ligandos donantes. La monosustitución se puede lograr mediante una generación in situ del complejo de acetonitrilo. [3] [4]

Tras la irradiación de Fe 2 (S 2 C 3 H 6 )(CO) 6 con luz ultravioleta (UV), se produce fotólisis de CO con la formación transitoria de especies insaturadas seguida de la formación del aducto de disolvente. [5]

Referencias

  1. ^ Winter, A., Zsolnai, L., Huttner, G., "Zweikernige und dreikernige Carbonyleisenkomplexe mit 1,2- und 1,3-Dithiolatobrückenliganden", Z. Naturforsch. 1982, 37b, 1430.
  2. ^ Lyon, EJ, Georgakaki, IP, Reibenspies, JH, Darensbourg, MY, "Ligandos de monóxido de carbono y cianuro en un modelo complejo organometálico clásico para hidrogenasa sólo de Fe", Angew. Química. En t. Ed. 1999, 38, 3178.
  3. ^ Mack, A.; Rauchfuss, TB, "Derivados de (1,3-propanoditiolato)hexacarbonilo y cianuro", Síntesis inorgánica. 2010, volumen 35, 143. doi :10.1002/9780470651568.ch7
  4. ^ Works, C., "Experimento de laboratorio o miniproyecto de química inorgánica o laboratorio integrado", Revista de Educación Química. 2007, 84, 836.
  5. ^ Mack, AR Ridley, AI Stewart, K. Adamczyk, HN Ghosh, B. Kerkeni, ZX Guo, ETJ Nibbering, CJ Pickett, NT Hunt "Derivados de (1,3-propandedithiolato) hexacarbonilo y cianuro", Inorg. Química. 2008, 47, 7453-7455 doi :10.1021/ic800568k