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Polímero inorgánico

El polímero inorgánico (SN) x

En química de polímeros , un polímero inorgánico es un polímero con una estructura esquelética que no incluye átomos de carbono en la columna vertebral . [1] Los polímeros que contienen componentes orgánicos e inorgánicos a veces se denominan polímeros híbridos , [2] y la mayoría de los llamados polímeros inorgánicos son polímeros híbridos. [3] Uno de los ejemplos más conocidos es el polidimetilsiloxano , también conocido comúnmente como caucho de silicona . Los polímeros inorgánicos ofrecen algunas propiedades que no se encuentran en los materiales orgánicos, incluida la flexibilidad a baja temperatura, la conductividad eléctrica y la no inflamabilidad . [4] El término polímero inorgánico se refiere generalmente a polímeros unidimensionales, en lugar de materiales fuertemente reticulados como los minerales de silicato . Los polímeros inorgánicos con propiedades sintonizables o sensibles a veces se denominan polímeros inorgánicos inteligentes . Una clase especial de polímeros inorgánicos son los geopolímeros , que pueden ser antropogénicos o de origen natural.

Columna vertebral del grupo principal

Tradicionalmente, el área de los polímeros inorgánicos se centra en materiales en los que la columna vertebral está compuesta exclusivamente por elementos del grupo principal .

Polímeros de homocadena

Los polímeros de cadena homogénea tienen un solo tipo de átomo en la cadena principal. [5] Un miembro es azufre polimérico, que se forma de forma reversible al fundir cualquiera de los alótropos cíclicos, como el S 8 . Los polisulfuros y polisulfanos orgánicos presentan cadenas cortas de átomos de azufre, cubiertas respectivamente con alquilo y H. El teluro elemental y el alótropo gris del selenio elemental también son polímeros, aunque no son procesables.

El alótropo gris del selenio consta de cadenas helicoidales de átomos de Se.

Las formas poliméricas de los elementos del grupo IV son bien conocidas. Los principales materiales son los polisilanos , que son análogos al polietileno y polímeros orgánicos relacionados. Son más frágiles que los análogos orgánicos y, debido a los enlaces Si-Si más largos , llevan sustituyentes más grandes. El poli(dimetilsilano) se prepara mediante reducción de dimetildiclorosilano . [6] La pirólisis de poli(dimetilsilano) da fibras de SiC .

También se conocen en cierta medida análogos más pesados ​​de los polisilanos. Estos incluyen poligermanos, [R 2 Ge] n , y polistananos , [R 2 Sn] n .

Polímeros de heterocadena

Basado en Si

Los polímeros de heterocadena tienen más de un tipo de átomo en la cadena principal. Normalmente se alternan dos tipos de átomos a lo largo de la cadena principal. De gran interés comercial son los polisiloxanos, cuya cadena principal presenta centros Si y O: −Si−O−Si−O− . Cada centro de Si tiene dos sustituyentes, normalmente metilo o fenilo. Los ejemplos incluyen polidimetilsiloxano (PDMS, [Me 2 SiO] n ), polimetilhidrosiloxano (PMHS, [MeSi(H)O] n ) y polidifenilsiloxano [Ph 2 SiO] n ). [5] Relacionados con los siloxanos están los polisilazanos . Estos materiales tienen la fórmula principal −Si−N−Si−N− . Un ejemplo es el perhidridopolisilazano PHPS. Dichos materiales son de interés académico.

basado en P

Una familia relacionada de polímeros inorgánicos bien estudiados son los polifosfacenos . Presentan la columna vertebral −P−N−P−N− . Con dos sustituyentes en el fósforo, son estructuralmente similares a los polisiloxanos. Dichos materiales se generan mediante polimerización con apertura de anillo de hexaclorofosfaceno seguida de sustitución de los grupos P-Cl por alcóxido. Estos materiales encuentran aplicaciones especializadas como elastómeros. [5]

Estructura general del polifosfaceno.
Estructura general de los polifosfacenos. Las esferas grises representan cualquier grupo orgánico o inorgánico.

basado en B

Los polímeros de boro - nitrógeno presentan cadenas principales −B−N−B−N− . Algunos ejemplos son poliborazilenos , [7] poliaminoboranos. [8] [9]

basado en S

Los politiazilos tienen la columna vertebral −S−N−S−N− . A diferencia de la mayoría de los polímeros inorgánicos, estos materiales carecen de sustituyentes en los átomos de la cadena principal. Estos materiales presentan una alta conductividad eléctrica, un hallazgo que atrajo mucha atención durante la época en que se descubrió el poliacetileno . Es superconductor por debajo de 0,26 K. [10]

Ionómeros

Por lo general, los ionómeros no se clasifican entre los polímeros inorgánicos de carga neutra . Los polímeros de fósforo-oxígeno y óxido de boro incluyen los polifosfatos y poliboratos.

Polímeros que contienen metales de transición

Los polímeros inorgánicos también incluyen materiales con metales de transición en la estructura principal. Ejemplos de ello son los poliferrocenos , la sal de Krogmann y la sal verde de Magnus .

La sal verde de Magnus es una sal que presenta una cadena unidimensional de enlaces débiles Pt-Pt.

Métodos de polimerización

Los polímeros inorgánicos se forman, al igual que los polímeros orgánicos, por:

Reacciones

Los polímeros inorgánicos son precursores de los sólidos inorgánicos. Este tipo de reacción se ilustra mediante la conversión gradual de borano de amoníaco en anillos discretos y oligómeros, que tras la pirólisis dan nitruros de boro. [7]

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "polímeros inorgánicos". doi : 10.1351/goldbook.IT07515
  2. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "polímeros híbridos". doi :10.1351/librooro.HT07556
  3. ^ Nanomateriales bidimensionales inorgánicos, Editor: Changzheng Wu, Royal Society of Chemistry, Cambridge 2017.
  4. ^ Manners, Ian, "Los polímeros y la tabla periódica: desarrollos recientes en la ciencia de los polímeros inorgánicos", Angewandte Chemie, edición internacional en inglés 1996, volumen 35, 1603-1621. doi :10.1002/anie.199616021.
  5. ^ abc Marcos, JE; Allcock, recursos humanos; West, R. “Polímeros inorgánicos”, Prentice Hall, Englewood, Nueva Jersey: 1992. ISBN 0-13-465881-7
  6. ^ Molinero, RD; Michl (1989). "Altos polímeros de polisilano" J ". Chem. Rev. 1989 ( 89): 1359–1410. doi :10.1021/cr00096a006.
  7. ^ ab San Bernardo; C. Salameh; P. Miele (2016). "Cerámicas de nitruro de boro a partir de precursores moleculares: síntesis, propiedades y aplicaciones". Dalton Trans . 45 (3): 861–873. doi :10.1039/c5dt03633j. PMID  26646607.
  8. ^ EM Leitao; T. Jurca; I. Modales (2013). "La catálisis al servicio de la química del grupo principal ofrece un enfoque versátil para las moléculas y materiales del bloque p". Química de la Naturaleza . 5 (10): 817–829. doi :10.1038/nchem.1749. PMID  24056337.
  9. ^ HC Johnson; TN Hooper; AS Weller (2015). "El deshidroacoplamiento catalítico de amina-boranos y fosfina-boranos". Síntesis y Aplicación de Compuestos Organoboro . Temas de Química Organometálica. vol. 49, págs. 153-220. doi :10.1007/978-3-319-13054-5_6. ISBN 978-3-319-13053-8. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  10. ^ Laboratorios MM; P. Amor; LF Nichols (1979). "Nitruro de poliazufre: un polímero superconductor metálico". Química. Apocalipsis 79 (1): 1–15. doi :10.1021/cr60317a002.