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Perrutenato de tetrapropilamonio

El perrutenato de tetrapropilamonio ( TPAP o TPAPR ) es el compuesto químico descrito por la fórmula N(C 3 H 7 ) 4 RuO 4 . A veces conocido como reactivo de Ley -Griffith, este compuesto de rutenio se utiliza como reactivo en síntesis orgánica . Esta sal consta del catión tetrapropilamonio y el anión perrutenato , RuO−4.

Usos

Oxidación de alcohol a aldehído con TPAP (0,06 eq.) y N -óxido de N -metilmorfolina (1,7 eq.) con tamices moleculares en diclorometano . [1]

El tetróxido de rutenio es un oxidante muy agresivo, pero el TPAP, que es su derivado reducido en un electrón, es un agente oxidante suave para la conversión de alcoholes primarios en aldehídos (la oxidación de Ley ). [2] Los alcoholes secundarios se oxidan de manera similar a cetonas . [3] También se puede utilizar para oxidar alcoholes primarios hasta llegar al ácido carboxílico con una mayor carga de catalizador, mayor cantidad de cooxidante y la adición de dos equivalentes de agua. En esta situación, el aldehído reacciona con el agua para formar el hidrato de diol geminal , que luego se oxida nuevamente. [4]

La oxidación genera agua que se puede eliminar añadiendo tamices moleculares . TPAP es costoso, pero puede usarse en cantidades catalíticas . El ciclo catalítico se mantiene añadiendo una cantidad estequiométrica de un cooxidante como N -óxido de N -metilmorfolina [5] u oxígeno molecular. [6]

TPAP también se utiliza para escindir dioles vecinales y formar aldehídos. [3]

Referencias

  1. ^ Hadfield, John A.; McGown, Alan T.; Mayordomo, John (2000). "Una síntesis de alto rendimiento del agente antitumoral natural irisquinona" (PDF) . Moléculas . 5 (12): 82–88. doi : 10.3390/50100082 .
  2. ^ Ley, Steven V .; normando, Joanne; Griffith, William P.; Marsden, Stephen P. (1994). "Perrutenato de tetrapropilamonio, Pr 4 N + RuO 4 - , TPAP: un oxidante catalítico para síntesis orgánica". Síntesis . 1994 (7): 639–666. doi :10.1055/s-1994-25538. S2CID  95136192.(artículo de revisión)
  3. ^ ab Ley, Steven V.; normando, Joanne; Wilson, Anthony J. (2011), "Perrutenato de tetra-n-propilamonio", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , Chichester, Reino Unido: John Wiley & Sons, Ltd, págs. rt074.pub2, doi :10.1002/047084289x.rt074. publicación2, ISBN 978-0-471-93623-7, recuperado 2020-09-04
  4. ^ Xu, Z.; Johannes, CW; Hurí, AF; La, DS; Cogan, DA; Hofilena, GE; Hoveyda, AH (1997). "Aplicaciones de carbomagnesación catalizada por Zr y metátesis de cierre de anillo macrocíclico catalizada por Mo en síntesis asimétrica. Síntesis total enantioselectiva de Sch 38516 (fluvirucina B 1 )". Mermelada. Química. Soc. 119 (43): 10302–10316. doi :10.1021/ja972191k.
  5. ^ Griffith, William P.; Ley, Steven V .; Whitcombe, Gwynne P.; Blanco, Andrew D. (1987). "Preparación y uso de perrutenato de tetra- n -butilamonio (reactivo TBAP) y per-rutenato de tetra -n- propilamonio (reactivo TPAP) como nuevos oxidantes catalíticos para alcoholes". J. química. Soc., Química. Comunitario. (21): 1625-1627. doi :10.1039/C39870001625.
  6. ^ Lenz, romano; Ley, Steven V. (1997). "Oxidaciones de alcoholes catalizadas por perrutenato de tetra- n -propilamonio (TPAP) utilizando oxígeno molecular como cooxidante". J. química. Soc., Perkin Trans. 1 (22): 3291–3292. doi :10.1039/A707339I.