El pentasulfuro de titanoceno es un compuesto de organotitanio con la fórmula (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 , comúnmente abreviado como Cp 2 TiS 5 . Este metaloceno existe como un sólido rojo brillante que es soluble en solventes orgánicos. Es de interés académico como precursor de alótropos inusuales de azufre elemental, así como de algunos anillos inorgánicos relacionados.
(C 5 H 5 ) 2 Ti (CO) 2 + 5 ⁄ 8 S 8 → (C 5 H 5 ) 2 TiS 5 + 2 CO
El complejo se considera un complejo pseudotetraédrico de Ti(IV). Las distancias Ti–S son 2,420 y 2,446 Å y las distancias de enlace S–S están en un rango normal, 2,051–2,059 Å. [3] La molécula exhibe un espectro de RMN dinámico debido al equilibrio silla-silla del anillo TiS 5 que iguala las señales de Cp a altas temperaturas. [4]
Reacciones
El Cp2TiS5 reacciona con los cloruros de azufre y selenio, ExCl2 , para producir dicloruro de titanoceno y varios anillos S5 + x y S5Sex . Un ejemplo ilustrativo es la síntesis de S7 a partir de dicloruro de disulfuro : [5]
También reacciona con alquenos y cetenos para dar heterociclos compuestos de Ti, C y S. Con las trialquilfosfinas , el ciclo se dimeriza en anillos de varios tamaños, dependiendo de la trialquilfosfina utilizada. [6]
Reacciones seleccionadas del pentasulfuro de titanoceno
Referencias
^ Afeitadora, Alan; McCall, James M.; Marmolejo, Gabriela (1990). "Ciclometalpolisulfanos (y selanos) de bis (η 5 -ciclopentadienil) titanio (IV), circonio (IV), molibdeno (IV) y tungsteno (IV)". Síntesis inorgánicas . Inorg. Sintetizador. vol. 27. págs. 59–65. doi :10.1002/9780470132586.ch11. ISBN 978-0-470-13258-6.
^ "Complejos π de metales del grupo IVA con ciclopentadieno, indeno y flúor". Bull. Soc. Chim. Francia . 11 : 3548–64. 1966.
^ Epstein, EF; Bernal, I. (1970). "Dianiones de pentacalcogenuro en complejos de metales de transición: estructura cristalina del pentasulfuro de bis-(π-ciclopentadienil)titanio". J. Chem. Soc. D. 1970 ( 7): 410–411. doi :10.1039/C29700000410.
^ Shaver, Alan; McCall, James M. (1984). "Preparación y estudios de RMN a temperatura variable de los metalaciclosulfanos Cp 2 MS 5 y (MeSCp)MS 3 , donde M = Ti, Zr y Hf". Organometallics . 3 (12): 1823–1829. doi :10.1021/om00090a008.
^ Steudel, Ralf; Eckert, Bodo (2003). "Alótropos de azufre sólido Alótropos de azufre". Temas de química actual . 230 : 1–80. doi :10.1007/b12110.
^ Algodón, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey; Murillo, Carlos A.; Bochmann, Manfred (1999). Química inorgánica avanzada (6.ª ed.). Wiley. ISBN978-0-471-19957-1.
