El oxitricloruro de vanadio es el compuesto inorgánico de fórmula VOCl 3 . Este líquido destilable de color amarillo se hidroliza fácilmente en el aire. Es un agente oxidante . Se utiliza como reactivo en síntesis orgánica . [1] Las muestras suelen aparecer de color rojo o naranja debido a una impureza de tetracloruro de vanadio . [2]
VOCl 3 es un compuesto de vanadio con vanadio en estado de oxidación +5 y como tal es diamagnético . Es tetraédrico con ángulos de enlace OV-Cl de 111° y ángulos de enlace Cl-V-Cl de 108°. Las longitudes de los enlaces VO y V-Cl son 157 y 214 pm , respectivamente. El VOCl 3 es altamente reactivo con el agua y desprende HCl al reposar. Es soluble en solventes no polares como benceno , CH 2 Cl 2 y hexano . En algunos aspectos, las propiedades químicas de VOCl 3 y POCl 3 son similares. Una distinción es que el VOCl 3 es un agente oxidante fuerte, mientras que el compuesto de fósforo no lo es. [3] El VOCl 3 puro es el estándar de desplazamiento químico habitual para la espectroscopia de RMN de 51 V. [4]
El VOCl 3 surge de la cloración del V 2 O 5 . La reacción transcurre cerca de 600 °C: [5]
Calentar una mezcla íntima (bien mezclada con partículas diminutas) de V 2 O 5 , cloro y carbono a 200–400 °C también produce VOCl 3 . En este caso, el carbono sirve como agente desoxigenante similar a su uso en el proceso de cloruro para la fabricación de TiCl 4 a partir de TiO 2 .
El óxido de vanadio (III) también se puede utilizar como precursor: [2]
Una síntesis de laboratorio más típica implica la cloración de V 2 O 5 utilizando SOCl 2 . [6]
El VOCl 3 se hidroliza rápidamente dando como resultado pentóxido de vanadio y ácido clorhídrico . Un intermedio en este proceso es el VO 2 Cl:
El VOCl 3 reacciona con alcoholes, especialmente en presencia de un aceptor de protones, para dar alcóxidos , como lo ilustra esta síntesis de isopropóxido de vanadilo :
El VOCl 3 también se utiliza en la síntesis de oxidicloruro de vanadio .
El VO2Cl se puede preparar mediante una reacción inusual que involucra Cl 2 O . [7]
A >180 °C, el VO 2 Cl se descompone en V 2 O 5 y VOCl 3 . De manera similar, el VOCl 2 también se descompone para dar VOCl 3 , junto con VOCl.
El VOCl 3 es fuertemente ácido de Lewis , como lo demuestra su tendencia a formar aductos con diversas bases como el acetonitrilo y las aminas . Al formar los aductos, el vanadio cambia de una geometría tetraédrica de cuatro coordenadas a una geometría octaédrica de seis coordenadas:
VOCl 3 es un catalizador o precatalizador en la producción de cauchos de etileno-propileno (EPDM). En síntesis orgánica , se ha utilizado para el acoplamiento oxidativo de fenoles y anisoles . [8]
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