nitrito de alquilo

Compuestos orgánicos de la forma R – O – N = O

Fórmula general de nitritos de alquilo.

En química orgánica , los nitritos de alquilo son un grupo de compuestos orgánicos basados ​​en la estructura molecular R-O-N=O , donde R representa un grupo alquilo . Formalmente son ésteres alquílicos del ácido nitroso . Son distintos de los compuestos nitro ( R-NO ₂ ).

Los primeros miembros de la serie son líquidos volátiles ; El nitrito de metilo y el nitrito de etilo son gaseosos a temperatura y presión ambiente. Los compuestos tienen un olor afrutado distintivo. Otro nitrito que se encuentra con frecuencia es el nitrito de amilo (nitrito de 3-metilbutilo).

Los nitritos de alquilo se utilizaron inicialmente, y en gran medida todavía se utilizan, como medicamentos y reactivos químicos , una práctica que comenzó a finales del siglo XIX. En su uso como medicamento, a menudo se inhalan para aliviar la angina y otros síntomas de enfermedades relacionadas con el corazón. Sin embargo, cuando se los conoce como " poppers ", los nitritos de alquilo representan drogas recreativas .

Síntesis y propiedades.

Los nitritos orgánicos se preparan a partir de alcoholes y nitrito de sodio en una solución de ácido sulfúrico . Se descomponen lentamente en reposo, siendo los productos de descomposición los óxidos de nitrógeno , el agua , el alcohol y los productos de polimerización del aldehído . ^[1] También son propensos a sufrir escisión homolítica para formar radicales alquilo, siendo el enlace nitrito C-O muy débil (del orden de 40 a 50 kcal ⋅ mol ⁻¹ ).

Reacciones

• Se ha demostrado que el nitrito de terc -butilo es un reactivo eficaz para la nitración selectiva de fenoles ^[2] y arilsulfonamidas ^[3].
• El nitrito de n -butilo y el amoníaco convierten la fenilhidroxilamina en suderivado de nitrosamina , cupferrón . ^[4] Asimismo, la pirrolidina es un sustrato para el nitrito de etilo. ^[5]
• Los nitritos de alquilo también se utilizan en la formación de oximas con ácidos carbonados más fuertes y catálisis ácida o básica, por ejemplo en la reacción de 2-butanona , nitrito de etilo y ácido clorhídrico que forman la oxima, ^[6] la reacción similar con cloruro de fenacilo , ^{[ 7]} o la reacción del fenilacetonitrilo con nitrito de metilo e hidróxido de sodio . ^[8]

Un ejemplo aislado pero clásico del uso de nitritos de alquilo se puede encontrar en la síntesis total de quinina de Woodward y Doering : ^[9]

para lo cual propusieron este mecanismo de reacción :

Referencias

1. Síntesis orgánicas de nitrito de n-butilo , Coll. vol. 2, p.108 (1943); vol. 16, p.7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 Enlace
2. Nitración quimioselectiva de fenoles con nitrito de terc-butilo en solución y sobre soporte sólido Cartas orgánicas , Coll. Vol. 11, páginas 4172-4175 (2009)
3. Nitración quimioselectiva de sulfonamidas aromáticas con comunicaciones químicas de nitrito de terc-butilo , doi : 10.1039/C2CC37481A
4. Síntesis orgánicas de Cupferron , Coll. vol. 1, p.177 (1941); vol. 4, p.19 (1925) Enlace
5. 2-pirrolidinametanol, α,α-difenil-, (±)- Síntesis orgánicas , Coll. vol. 6, p.542 (1988); vol. 58, p.113 (1978) Enlace
6. Síntesis orgánicas de dimetilglioxima , Coll. vol. 2, p.204 (1943); vol. 10, p.22 (1930) Enlace
7. Síntesis orgánicas de cloruro de glioxililo, fenil-oxima , Coll. vol. 3, p.191 (1955); vol. 24, p.25 (1944) Enlace
8. [Bencenoacetonitrilo, α-(1,1-dimetiletoxi)carbonilcarbonil]oxi]imino]-] Síntesis orgánicas , Coll. vol. 6, página 199 (1988); vol. 59, p.95 (1979) Enlace
9. La síntesis total de la quinina RB Woodward y WE Doering J. Am. Química. Soc. ; 1945 ; 67(5) págs. 860 - 874; doi :10.1021/ja01221a051

enlaces externos

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