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Nitratos de peroxiacilo

La fórmula estructural general de un nitrato de peroxiacilo.


nitrato de peroxiacetilo , el PAN más común

En química orgánica , los nitratos de peroxiacilo (también conocidos como peroxinitratos de acilo , APN o PAN ) son potentes irritantes respiratorios y oculares presentes en el smog fotoquímico . Son nitratos producidos en el equilibrio térmico entre radicales peroxi orgánicos por la oxidación en fase gaseosa de una variedad de compuestos orgánicos volátiles (COV), o por aldehídos y otros COV oxigenados que se oxidan en presencia de NO 2 . [1] [2] [3]

Por ejemplo, nitrato de peroxiacetilo , CH 3 C (O) OONO 2 :

La ecuación general es:

Son buenos marcadores de la fuente de COV, ya sea biogénicos o antropogénicos, lo que resulta útil en el estudio de los efectos globales y locales de los contaminantes. [4] [5]

Los PAN son tóxicos e irritantes, ya que se disuelven más fácilmente en agua que el ozono . Son lacrimógenos y provocan irritación ocular en concentraciones de sólo unas pocas partes por mil millones. En concentraciones más altas causan grandes daños a la vegetación. Se dice que tanto los PAN como sus derivados clorados son mutagénicos , ya que pueden ser un factor causante de cáncer de piel .

Los PAN son contaminantes secundarios, lo que significa que no se emiten directamente como gases de escape de las centrales eléctricas o de los motores de combustión interna , sino que se forman a partir de otros contaminantes mediante reacciones químicas en la atmósfera. Las reacciones de radicales libres catalizadas por la luz ultravioleta del sol oxidan los hidrocarburos no quemados a aldehídos , cetonas y compuestos de dicarbonilo, cuyas reacciones secundarias crean radicales peroxiacilo, que se combinan con dióxido de nitrógeno para formar nitratos de peroxiacilo.

El radical peroxiacilo más común es el peroxiacetilo, que puede formarse a partir de la oxidación por radicales libres de acetaldehído , varias cetonas o la fotólisis de compuestos dicarbonílicos como el metilglioxal o el diacetilo .

Como se disocian muy lentamente en la atmósfera en radicales y NO 2 , los PAN pueden transportar estos compuestos inestables lejos de su origen urbano e industrial. Esto es importante para la producción de ozono troposférico, ya que los PAN transportan NO x a regiones donde pueden producir ozono de manera más eficiente .

Referencias

  1. ^ Cabo, JN (2003). "Efectos de los compuestos orgánicos volátiles en el aire sobre las plantas". Contaminación ambiental . 122 (1): 145-157. doi :10.1016/S0269-7491(02)00273-7. PMID  12535603.
  2. ^ Gaffney, Jeffrey S.; Marley, Nancy A. (2021). "Los impactos del nitrato de peroxiacetilo en la atmósfera de megaciudades y grandes áreas urbanas: una perspectiva histórica". ACS Química de la Tierra y el Espacio . 5 (8): 1829–1841. Código Bib : 2021ESC.....5.1829G. doi :10.1021/acsearthspacechem.1c00143. S2CID  238708473.
  3. ^ Jickells, T.; panadero, AR; Cabo, JN; Cornell, SE; Nemitz, E. (2013). "El ciclo del nitrógeno orgánico a través de la atmósfera". Transacciones Filosóficas de la Royal Society B: Ciencias Biológicas . 368 (1621). doi :10.1098/rstb.2013.0115. PMC 3682737 . PMID  23713115. 
  4. ^ LaFranchi, BW; Wolfe, GM (2009). "Cerrar el presupuesto de nitrato de peroxi acetilo: observaciones de nitratos de peroxi acetilo (PAN, PPN y MPAN) durante BEARPEX 200" (PDF) . Atmos. Química. Física . 9 (19). Publicaciones de Copérnico: 7623–7641. Código Bib : 2009ACP.....9.7623L. doi : 10.5194/acp-9-7623-2009 .
  5. ^ Thornton, Joel. "PAN". Departamento de Ciencias Atmosféricas, Universidad de Washington . Consultado el 14 de noviembre de 2010 .