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Número de donante

En química, un número de donante ( DN ) es una medida cuantitativa de la basicidad de Lewis . Un número de donante se define como el valor de entalpía negativa para la formación de aducto 1:1 entre una base de Lewis y el ácido de Lewis estándar SbCl 5 ( pentacloruro de antimonio ), en solución diluida en el disolvente no coordinante 1,2-dicloroetano con un DN cero. Las unidades son kilocalorías por mol por razones históricas. [1] El número de donante es una medida de la capacidad de un disolvente para solvatar cationes y ácidos de Lewis. El método fue desarrollado por V. Gutmann en 1976. [2] Asimismo, los ácidos de Lewis se caracterizan por números de aceptores (AN, ver método de Gutmann-Beckett ).

Los valores típicos de disolvente son: [3]

El número de donantes de un disolvente se puede medir mediante calorimetría , aunque frecuentemente se mide con espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) utilizando suposiciones sobre la complejación . [4] Una revisión crítica del concepto de número de donantes ha señalado las serias limitaciones de esta escala de afinidad. [5] Además, se ha demostrado que para definir el orden de la fuerza de la base de Lewis (o la fuerza del ácido de Lewis) se deben considerar al menos dos propiedades. [6] Para la teoría cualitativa HSAB de Pearson , las dos propiedades son dureza y resistencia, [7] mientras que para el modelo ECW cuantitativo de Drago , las dos propiedades son electrostáticas y covalentes. [8]

Referencias

  1. ^ Françoise Arnaud-neu; Rita Delgado; Sílvia Chaves (2003). "Evaluación crítica de constantes de estabilidad y funciones termodinámicas de complejos metálicos de éteres corona". Pura aplicación. Química. 75 (1): 71-102. doi : 10.1351/pac200375010071 . S2CID  97549495.
  2. ^ V. Gutmann (1976). "Efectos de los disolventes sobre las reactividades de compuestos organometálicos". Coordinación. Química. Apocalipsis 18 (2): 225–255. doi :10.1016/S0010-8545(00)82045-7.
  3. ^ DT Sawyer, JL Roberts (1974). Electroquímica experimental para químicos . John Wiley & Sons, Inc.
  4. ^ KATAYAMA, Misaki; SHINODA, Mitsushi; OZUTSUMI, Kazuhiko; FUNAHASHI, Shigenobu; INADA, Yasuhiro (2012). "Reevaluación del número de donantes mediante calorimetría de titulación". Ciencias Analíticas . 28 (2): 103–106. doi :10.2116/analsci.28.103. ISSN  0910-6340. PMID  22322801.
  5. ^ Laurence, C. y Gal, JF. Escalas de basicidad y afinidad de Lewis, datos y medidas, (Wiley 2010) p. 51 ISBN 978-0-470-74957-9
  6. ^ Cramer, RE y Bopp, TT (1977) Gran trama de E y C. Visualización gráfica de las entalpías de formación de aductos para ácidos y bases de Lewis. Revista de Educación Química 54 612–613. doi :10.1021/ed054p612
  7. ^ Pearson, Ralph G. (1968). "Ácidos y bases duros y blandos, HSAB, parte 1: Principios fundamentales". J. química. Educativo. 1968 (45): 581–586. Código bibliográfico : 1968JChEd..45..581P. doi :10.1021/ed045p581.
  8. ^ Vogel GC; Drago R. S (1996). "El modelo ECW". Revista de Educación Química . 73 (8): 701–707. Código Bib : 1996JChEd..73..701V. doi :10.1021/ed073p701.

Otras lecturas