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Marmesina

La marmesina ( nodakenetin ) es un compuesto químico precursor en la biosíntesis de psoralenos y furanocumarinas lineales . [1]

La marmesina desempeña un papel central en la biosíntesis de furocumarinas en la planta ruta graveolens, más comúnmente conocida como ruda. Actúa como intermediario natural en la formación del anillo de furano que conduce a un derivado de furocumarina 4',5'-dihidro. Esta sustancia puede luego transformarse en psoraleno y otras furocumarinas presentes en la ruda. Al alimentar la hierba con una dosis de marmesina, la radiactividad se incorporó fuertemente al psoraleno y, por lo tanto, a la propia planta. [2]

Espectros

Espectros IR

IR (ATR): νmáx 3480, 2971, 1699, 1631, 1488 cm-1. [3]

RMN de protones

RMN 1H (300 MHz, CDCl3): δ 7,59 (d, J = 9,5 Hz, 1H, aromático), 7,22 (s, 1H, aromático), 6,75 (d, J = 21,6 Hz, 1H, aromático), 6,20 (d, J = 9,5 Hz, 1H, aromático), 4,74 (t, J = 8,8 Hz, 1H, CH), 3,28-3,15 (m, 2H, CH2), 1,87 (s, 1H, OH), 1,37 (s, 3H, CH3), 1,24 (s, 3H, CH3) ppm. [4]

UV-Vis

UV: [neutro]λmax 217 (ε7420); 338 (ε17700) (MeOH) [neutro]λmax 332 (EtOH). [5]

Producción

La síntesis de marmesina se ha llevado a cabo con éxito en el laboratorio en múltiples ocasiones. Una forma de hacerlo es mediante una estrategia basada en la reacción de acoplamiento intramolecular catalizada por paladio. Esta reacción construiría el anillo de dihidropirano y sintetizaría el compuesto a partir del intermediario (-)-peucedanol. El paso clave en la síntesis general utiliza la epoxidación asimétrica catalítica de una enona. [6]

Referencias

  1. ^ Steck, Warren; Brown, Stewart A. (1971). "Comparación de (+)- y (−)-marmesina como intermediarios en la biosíntesis de furanoconmarinas lineales". Bioquímica y biología celular . 49 (11): 1213–1216. doi :10.1139/o71-174. ISSN  1208-6002. PMID  5134594.
  2. ^ Caporale, G.; Dall'Acqua, F.; Capozzi, A.; Marciani, S.; Crocco, R. Estudios sobre la biosíntesis de algunas furocumarinas presentes en Ruta graveolens. Zeitschrift für Naturforschung B 1971, 26, 1256-1259.
  3. ^ Ando, ​​T.; Nagumo, M.; Ninomiya, M.; Tanaka, K.; Linhardt, RJ; Koketsu, M. Síntesis de derivados de cumarina y sus efectos citoprotectores sobre el daño oxidativo inducido por t-BHP en células HepG2. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2018, 28, 2422-2425.
  4. ^ Kommera, R.; Bhimapaka, CR Un enfoque simple y eficiente para la preparación de dihidroxantiletina, xantiletina, decursinol y marmesina. Synthetic Communications 2020, 50, 3204-3211.
  5. ^ Diccionario anónimo de productos naturales; Chapman & Hall: Londres, 1994.
  6. ^ Nemoto, T.; Ohshima, T.; Shibasaki, M. Síntesis totales enantioselectivas del nuevo activador de PKC (+)-decursina y sus derivados utilizando epoxidación asimétrica catalítica de una enona. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 9569-9574.

Enlaces externos