stringtranslate.com

Ligando trans-spanning

Los ligandos bidentados que se extienden en trans son ligandos bidentados que pueden extenderse por sitios opuestos de un complejo con geometría plana cuadrada. Ya existe una amplia variedad de ligandos que se quelan en forma cis, pero muy pocos pueden unir vértices opuestos en un poliedro de coordinación. Los primeros intentos de generar ligandos bidentados que se extienden en trans dependían de largas cadenas de hidrocarburos para unir las funcionalidades donadoras, pero dichos ligandos a menudo conducen a polímeros de coordinación .

Historia

Se afirmó que un difosfano unido con pentametileno se extendía a través de un complejo plano cuadrado . Este primer intento fue seguido por ligandos con cadenas principales más rígidas. "TRANSPHOS" fue el primer ligando difosfánico que se extiende en trans y que generalmente se coordina con paladio (II) y platino (II) de manera trans. TRANSPHOS presenta benzo[c]fenantreno sustituido por grupos difenilfosfinometilo (Ph 2 PCH 2 ) en las posiciones 1 y 11. [1] [2] La estructura policíclica sufre centros de hidrógeno que chocan estéricamente.

SPANphos, TRANSDIP y ligandos relacionados

Estructura de PtCl2 ( SPANphos) [3]

TRANSDIP, basado en una α- ciclodextrina , es el primer ligando que da lugar exclusivamente a complejos trans-span, incluso con haluros de iones metálicos d 8 . [4] Xantphos se clasifica a veces como un ligando trans-span, con menos volumen estérico en comparación con TRANSPHOS. SPANphos es comparable a XANTPHOS pero trans-span de forma más fiable.

Referencias

  1. ^ Destefano, NJ; Johnson, DK; Lane, RM; Venanzi, LM (1976). "Complejos de metales de transición con ligandos bidentados que abarcan posiciones trans. I. La síntesis de 2,11-bis(difenilfosfinometil)benzo[C]-fenantreno, un ligando que promueve la formación de complejos planos cuadrados". Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674–2682. doi :10.1002/hlca.19760590806.
  2. ^ Mochida, JA; Mattern, JC; Bailar, J. Jr. (1975). "Estereoquímica de compuestos inorgánicos complejos. XXXV. Un complejo que contiene un ligando que abarca posiciones trans". J. Am. Chem. Soc. 97 (11): 3021–3026. doi :10.1021/ja00844a017.
  3. ^ Z. Freixa, MS Beentjes, GD Batema, CB Dieleman, GPF van Strijdonck, JNH Reek, PCJ Kamer, J. Fraanje, K. Goubitz y PWNM van Leeuwen (2003). "SPANphos: A C 2 -Ligando de difosfano coordinante trans simétrico ". Edición internacional Angewandte Chemie . 42 (11): 1322-1325. doi :10.1002/anie.200390330. PMID  12645065.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  4. ^ Poorters, L.; Armspach, D.; Matt, D.; Toupet, L.; Choua, S.; Turek, P. (2007). "Síntesis y propiedades de Transdip, un quelante rígido construido sobre una cavidad de ciclodextrina: ¿es Transdip un auténtico ligando trans-spanning?" (PDF) . Química: una revista europea . 13 (34): 9448–9461. doi :10.1002/chem.200700831. PMID  17943701.