La reacción de Staudinger es una reacción química de una azida orgánica con una fosfina o fosfito que produce un iminofosforano . [1] [2] La reacción fue descubierta por Hermann Staudinger y recibió su nombre en honor a él . [3] La reacción sigue esta estequiometría:
La reducción de Staudinger se lleva a cabo en dos pasos. Primero se lleva a cabo la reacción de formación de imina de fosfina que implica el tratamiento de la azida con la fosfina. A continuación, el intermedio, p. ej., fenilimida de trifenilfosfina , se somete a hidrólisis para producir un óxido de fosfina y una amina :
La conversión global es un método suave de reducción de una azida a una amina. La trifenilfosfina o la tributilfosfina son las más utilizadas, y producen óxido de tributilfosfina u óxido de trifenilfosfina como subproducto además de la amina deseada. Un ejemplo de una reducción de Staudinger es la síntesis orgánica del compuesto en forma de rueda dentada 1,3,5-tris(aminometil)-2,4,6-trietilbenceno. [4]
El mecanismo de reacción se centra en la formación de un iminofosforano mediante la adición nucleofílica de la fosfina arílica o alquilfosfónica en el átomo de nitrógeno terminal de la azida orgánica y la expulsión del nitrógeno diatómico . El iminofosforano se hidroliza luego en el segundo paso para formar la amina y un subproducto de óxido de fosfina.
De interés en biología química es la ligación de Staudinger , que se ha denominado uno de los métodos de bioconjugación más importantes. [5] Se han desarrollado dos versiones de la ligación de Staudinger. Ambas comienzan con la reacción clásica del iminofosforano.
En la ligadura de Staudinger clásica, el compuesto organofosforado se incorpora al péptido. Normalmente, junto al componente organofosforado se encuentran grupos indicadores, como fluoróforos. En la ligadura de Staudinger sin trazas, el grupo organofosforado se disocia y da lugar a un bioconjugado sin fósforo.
