Iminofosforano

Fenilimida de trifenilfosfina , un iminofosforano.

El iminofosforano es un tipo de compuesto organofosforado con la fórmula R ₃ PNR' . Al igual que los óxidos de fosfina y reactivos de Wittig correspondientes , los iminofosforanos son iluros . Su enlace se describe mediante dos estructuras de resonancia. ^[1]

Estructuras de resonancia para iminofosforanos.

Preparación

Mecanismo de formación del iminofosforano

Las azailidas se pueden obtener mediante la reacción de una fosfina terciaria y una azida orgánica con pérdida de dinitrógeno. La trifenilfosfina es una fosfina de uso común.

Ejemplos

El iminofosforano original tiene la fórmula H ₃ P=NH ( número de registro 25682-80-8) y sigue teniendo interés teórico. Los derivados de triorganofosfinas y aminas orgánicas tienen valor práctico. Un prototipo es el derivado de fenilimida de trifenilfosfina , un sólido lipófilo blanco.

El cloruro de bis(trifenilfosfina)iminio , un iminofosforano común, se prepara en dos pasos a partir de trifenilfosfina Ph ₃ P : ^[2]

Ph3P + _Cl2 → _Ph3PCl2​​_​

2Ph3PCl2 + _NH2OH · HCl + Ph3P _→ [(Ph3P _{) 2N} ] _Cl + _4HCl + _Ph3PO

Se puede obtener un iminofosforano a partir de azida de trimetilsililo y trifenilfosfina. La desililación da como resultado el anión Ph ₃ P=N ⁻ . ^[3]

Reacciones

Los iminofosforanos son uno de los componentes de la reacción aza-Wittig . El otro componente es un aldehído o una cetona. También son componentes de la ligación de Staudinger . ^[4]

Véase también

• Los fosfacenos son análogos de los iminofosforanos con la fórmula (R ₂ N) ₃ P=NR'

Referencias

1. Zhu, Lizhao; Kinjo, Rei (2023). "Reacciones de compuestos del grupo principal con azidas que forman especies orgánicas que contienen nitrógeno". Chemical Society Reviews . 52 (16): 5563–5606. doi :10.1039/D3CS00290J. PMID  37519098.
2. Ruff, JK; Schlientz, WJ (1974). "Sales de μ-Nitridobis(trifenilfósforo)(l+) ("PPN") con aniones de carbonilo metálico". Síntesis inorgánica . Síntesis inorgánica. Vol. 15. págs. 84–90. doi :10.1002/9780470132463.ch19. ISBN . 9780470132463.
3. Dehnicke, Kurt; Strähle, Joachim (1989). "Complejos de iminato de fosforano de metales de transición". Polyhedron . 8 (6): 707–726. doi :10.1016/s0277-5387(00)83838-3.
4. Bednarek, Christin; Wehl, Ilona; Jung, Nicole; Schepers, Ute; Bräse, Stefan (2020). "La ligadura de Staudinger". Reseñas químicas . 120 (10): 4301–4354. doi : 10.1021/acs.chemrev.9b00665. PMID  32356973.