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Difosfano

El difosfano , o difosfina , es un compuesto inorgánico con la fórmula química P2H4 . Este líquido incoloro es uno de los varios hidruros de fósforo binarios . Es la impureza que normalmente hace que las muestras de fosfina se enciendan en el aire.

Propiedades, preparación, reacciones.

El difosfano adopta la conformación gauche (como la hidracina , menos simétrica que la que se muestra en la imagen) con una distancia P−P de 2,219 angstroms . No es básico, es inestable a temperatura ambiente y se inflama espontáneamente en el aire . Es poco soluble en agua, pero se disuelve en disolventes orgánicos. Su espectro de RMN 1 H consta de 32 líneas resultantes de un sistema de desdoblamiento A 2 XX'A' 2 . [1]

El difosfano se produce por hidrólisis del monofosfuro de calcio , que puede describirse como el derivado Ca 2+ de P4−2Según un procedimiento optimizado, la hidrólisis de 400 g de CaP a -30 °C proporciona unos 20 g de producto, ligeramente contaminado con fosfina .

La reacción del difosfano con butillitio produce una variedad de compuestos de polifosfina condensada.

Difosfanos orgánicos

Se conocen diversos derivados orgánicos del difosfano, pero los difosfanos asimétricos sólo son estables a temperaturas criogénicas. De lo contrario, los sustituyentes se redistribuyen fácilmente en los centros de fósforo para dar una mezcla de productos. Por otra parte, parece haber una barrera sustancial para la inversión quiral . [2]

El enlace central es débil y agrega sustituyentes fácilmente. [3]

El método de síntesis más simple calienta un haluro de fósforo y un fosfano:

Ph2PCl + HPPh2  Ph2P - PPh2 + HCl  ↑

Los metales alcalinos pueden reemplazar al hidrógeno en esa reacción (es decir, un fosfuro de dialquilo ) y, en algunos casos raros, una dialquilamina puede reemplazar al haluro. Los difosfanos simétricos se preparan fácilmente mediante acoplamiento reductor, por ejemplo, tetrafenildifosfina a partir de clorodifenilfosfina :

2ClPPh2 + 2 Na → Ph2P PPh2 + 2 NaCl

La radiación ultravioleta descompone los dialquilfosfuros de mercurio (II) en el metal y un dialquilfosfano. [4]

El compuesto de metilo P 2 Me 4 se prepara mediante la reducción de Me 2 P(S)−P(S)Me 2 , que se produce por metilación de cloruro de tiofosforilo con bromuro de metilmagnesio. [5]

Véase también

Referencias

  1. ^ Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Chem. Rev. 93 (4): 1623–1667. doi :10.1021/cr00020a010.
  2. ^ Fósforo: química, bioquímica y tecnología, sexta edición, 2013, DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7 . págs. 421-422. 
  3. ^ Corbridge 2013, pág. 422.
  4. ^ Corbridge 2013, págs. 421–422.
  5. ^ Butter, SA; Chatt, J. (1974). Etilenobis(dimetilfosfina) . Síntesis inorgánicas. Vol. 15. pág. 185. doi :10.1002/9780470132463.ch41. ISBN . 9780470132463. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )