La tiobenzofenona es un compuesto organosulfurado con la fórmula (C 6 H 5 ) 2 CS. Es la tiacetona prototípica . A diferencia de otras tiocetonas que tienden a dimerizarse para formar anillos y polímeros, la tiobenzofenona es bastante estable, aunque se fotooxida en el aire de nuevo a benzofenona y azufre. [1] La tiobenzofenona es de color azul intenso y se disuelve fácilmente en muchos disolventes orgánicos.
La longitud del enlace C=S de la tiobenzofenona es de 1,63 Å, que es comparable a 1,64 Å, la longitud del enlace C=S del tioformaldehído, medida en fase gaseosa. Debido a interacciones estéricas, los grupos fenilo no son coplanares y el ángulo diédrico SC-CC es de 36°. [2] También se han preparado una variedad de tionas con estructuras y estabilidad relacionadas con la tiobenzofenona. [1]
Una de las primeras síntesis reportadas de tiobenzofenona implica la reacción de hidrosulfuro de sodio y difenildiclorometano : [3]
Un método actualizado implica la sulfuración de benzofenona: [4]
En el esquema de reacción anterior, se pasa una mezcla de cloruro de hidrógeno gaseoso y sulfuro de hidrógeno a una solución enfriada de benzofenona en etanol. La tiobenzofenona también se puede producir mediante una reacción de Friedel-Crafts de cloruro de tiobenzoilo y benceno. [5]
Debido a la relativa debilidad del enlace C=S, la tiobenzofenona es más reactiva que la benzofenona. La tiobenzofenona (así como otras tiocetonas) es dipolarófila y dienófila . Por ejemplo, se combina con 1,3-dienos en cicloadiciones de Diels-Alder. [6] La tasa de tiocetonas en las cicloadiciones está relacionada, entre otras, con el tamaño de la pequeña brecha de energía HOMO/LUMO de los π-MO del doble enlace C=S. [2] Las reacciones entre la tiobenzofenona y la mayoría de los dienos producen aductos de Diels-Alder, mientras que las reacciones con monoolefinas producen compuestos bicíclicos. [7]