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Tetrametiletilendiamina

La tetrametiletilendiamina ( TMEDA o TEMED ) es un compuesto químico con la fórmula (CH 3 ) 2 NCH 2 CH 2 N(CH 3 ) 2 . Esta especie se deriva de la etilendiamina mediante la sustitución de los cuatro hidrógenos de amina por cuatro grupos metilo . Es un líquido incoloro, aunque las muestras antiguas suelen aparecer amarillas. Su olor es similar al del pescado podrido. [4]

Como reactivo en síntesis

El TMEDA se emplea ampliamente como ligando para iones metálicos. Forma complejos estables con muchos haluros metálicos, por ejemplo, cloruro de cinc y yoduro de cobre (I) , dando lugar a complejos que son solubles en disolventes orgánicos. En dichos complejos, el TMEDA actúa como ligando bidentado .

El TMEDA tiene afinidad por los iones de litio . [4] Cuando se mezcla con n -butillitio , los átomos de nitrógeno del TMEDA se coordinan con el litio, formando un grupo de mayor reactividad que el tetrámero o hexámero que normalmente adopta el n -butillitio. El BuLi/TMEDA puede metalar o incluso doblemente metalar muchos sustratos, incluidos el benceno , el furano , el tiofeno , los N - alquilpirroles y el ferroceno . [4] Se han aislado muchos complejos organometálicos aniónicos como sus complejos [Li(tmeda) 2 ] + . [5] En dichos complejos, el [Li(tmeda) 2 ] + se comporta como una sal de amonio cuaternario , como [NEt 4 ] + .

Aducto TMEDA de bis(trimetilsilil)amida de litio . Nótese que la diamina es un ligando bidentado. [6]

El sec-butil-litio /TMEDA es una combinación útil en la síntesis orgánica, donde el análogo n -butílico se agrega al sustrato. El TMEDA todavía es capaz de formar un complejo metálico con Li en este caso, como se mencionó anteriormente.

En biología molecular

TEMED es un reactivo común en los laboratorios de biología molecular, como agente polimerizante para geles de poliacrilamida en la técnica de análisis de proteínas SDS-PAGE . [7]

Otros usos

Los complejos (TMEDA)Ni(CH 3 ) 2 y [(TMEDA)Ni( o -tolyl)Cl] ilustran el uso de tmeda para estabilizar catalizadores homogéneos. [8] [9]

Síntesis de [(TMEDA)Ni( o -tolil)Cl]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ "N,N,N′,N′-tetrametiletilendiamina – Resumen de compuestos". PubChem Compound . EE. UU.: Centro Nacional de Información Biotecnológica. 16 de septiembre de 2004 . Consultado el 30 de junio de 2012 .
  2. ^ Lide, David R., ed. (2009). Manual de química y física del CRC (90.ª edición). Boca Ratón, Florida : CRC Press . ISBN 978-1-4200-9084-0.
  3. ^ "Ficha de datos de seguridad" (PDF) .[ enlace muerto permanente ]
  4. ^ abc Haynes, RK; Vonwiller, SC; Luderer, MR (2006). "N,N,N′,N′-Tetrametiletilendiamina". En Paquette, L. (ed.).N , N , N ′, N ′-Tetrametiletilendiamina . Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: J. Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rt064.pub2. ISBN 0471936235.
  5. ^ Morse, PM; Girolami, GS (1989). "¿Son los complejos d 0 ML 6 siempre octaédricos? La estructura de rayos X del prisma trigonal [Li(tmed)] 2 [ZrMe 6 ]". Revista de la Sociedad Química Americana . 111 (11): 4114–4116. doi :10.1021/ja00193a061.
  6. ^ Henderson, KW; Dorigo, AE; Liu, Q.-L.; Williard, PG (1997). "Efecto de las moléculas donantes polidentadas en la agregación de hexametildisilazida de litio: un estudio cristalográfico de rayos X y un estudio teórico combinado semiempírico de PM3/punto único ab initio". J. Am. Chem. Soc . 119 (49): 11855. doi :10.1021/ja971920t.
  7. ^ Manns, Joanne M. (2011). "Electroforesis en gel de poliacrilamida-SDS (SDS-PAGE) de proteínas". Protocolos actuales en microbiología . 22 . doi :10.1002/9780471729259.mca03ms22.
  8. ^ Shields, Jason D.; Gray, Erin E.; Doyle, Abigail G. (1 de mayo de 2015). "Un precatalizador de níquel modular y estable al aire". Cartas orgánicas . 17 (9): 2166–2169. doi :10.1021/acs.orglett.5b00766. PMC 4719147 . PMID  25886092. 
  9. ^ Magano, Javier; Monfette, Sebastien (17 de abril de 2015). "Desarrollo de una fuente de níquel estable al aire y de amplia aplicación para el acoplamiento cruzado catalizado por níquel". ACS Catalysis . 5 (5): 3120–3123. doi :10.1021/acscatal.5b00498.
  10. ^ Jackson, W. Gregory; Rahman, AFMMokhlesur; Wong, M. Anthony (2004). "Reacciones de intercambio de solventes, intercambio de solventes, acuación e isomerización de cis - y trans -[Co(tmen) 2 (NCMe) 2 ] 3+ en agua, Me 2 SO y MeCN: cinética y estereoquímica". Inorganica Chimica Acta . 357 (3): 665–676. doi :10.1016/j.ica.2003.05.010.