La reacción de Blaise es una reacción orgánica que forma un β-cetoéster a partir de la reacción del zinc metálico con un α-bromoéster y un nitrilo . [1] [2] [3] Edmond Blaise (1872-1939) informó por primera vez sobre la reacción en 1901. El intermedio final es una metaloimina, que luego se hidroliza para dar el β-cetoéster deseado. [4]
Los ésteres alifáticos voluminosos tienden a dar rendimientos más altos. Steven Hannick y Yoshito Kishi han desarrollado un procedimiento mejorado. [5]
Se ha observado [6] [7] que en esta reacción se pueden tolerar grupos hidroxilo libres, lo que resulta sorprendente en reacciones de haluros organometálicos.
El mecanismo de la reacción de Blaise implica la formación de un complejo de organozinc con el bromo alfa y el éster carbonilo. Esto hace que el carbono alfa sea nucleofílico, lo que le permite atacar el carbono electrófilo del nitrilo. El nitrógeno nitrilo negativo resultante de este ataque forma complejos con el catión monobromuro de zinc. El producto β-enamino éster (tautómero del intermedio de imina que se muestra arriba) se revela mediante tratamiento con K 2 CO 3 acuoso al 50 %. Si el β-cetoéster es el producto deseado, la adición de ácido clorhídrico 1 M hidroliza el β-enaminoéster para convertir el enamino en una cetona, formando el β-cetoéster.
