La macrolactonización de Corey-Nicolaou es una reacción nombrada de química orgánica , para la síntesis de lactonas a partir de hidroxiácidos , encontrada en 1974. [1] [2] La reacción utiliza 2,2'-dipiridildisulfuro y trifenilfosfina como reactivos y se ejecuta en un disolvente aprótico polar. en condiciones suaves. [3]
Mecanismo
El hidroxiácido reacciona primero con el 2,2'-dipiridildisulfuro para formar el éster de 2-piridintiol correspondiente y, después de una transferencia de protones, el alcóxido ataca el carbono carbonilo, formando un estado de transición tetraédrico, antes de volver a resolverse en la lactona deseada y 2. -piridintiona. [4] [5]
Ver también
Referencias
- ^ Corey, Elías James ; Nicolaou, Kyriacos Costa (1 de agosto de 1974). "Método de lactonización suave y eficiente para la síntesis de macrólidos". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 96 (17): 5614–5616. doi :10.1021/ja00824a073.
- ^ Corey, Elías James ; Nicolaou, Kyriacos Costa ; Melvin, Lawrence S. Jr. (1975). "Síntesis de nuevas lactonas macrocíclicas en la serie de antibióticos de prostaglandinas y poliéter". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 97 (3): 653–654. doi :10.1021/ja00836a036. PMID 1133366.
- ^ Meng, Qingchang; Hesse, Manfred (1992). "Métodos de cierre de anillos en la síntesis de productos naturales macrocíclicos". Temas de la química actual . 161 : 107-176. doi :10.1007/3-540-54348-1_9. ISBN 978-3-540-54348-0.
- ^ Corey, Elías James ; Brunelle, Daniel J.; Cigüeña, Philip J. (1976). "Estudios mecanicistas del método de doble activación para la síntesis de lactonas macrocíclicas". Letras de tetraedro . 17 (38): 3405–3408. doi :10.1016/S0040-4039(00)93056-9.
- ^ Behinpour, Kevian; Hopkins, Andrés; Williams, Andrew (1981). "Cierre del anillo de macrólido:" Mecanismo de "doble activación". Letras de tetraedro . 22 (4): 275–278. doi :10.1016/0040-4039(81)80074-3.
