La reacción de Staudinger es una reacción química de una azida orgánica con una fosfina o fosfito que produce un iminofosforano . [1] [2] La reacción fue descubierta por Hermann Staudinger y recibió su nombre . [3] La reacción sigue esta estequiometría:
La reducción de Staudinger se realiza en dos pasos. La primera reacción de formación de fosfina-imina se lleva a cabo implicando el tratamiento de la azida con la fosfina. El intermedio, por ejemplo, trifenilfosfina fenilimida , se somete luego a hidrólisis para producir un óxido de fosfina y una amina :
La conversión general es un método suave para reducir una azida a una amina. Las más comúnmente utilizadas son trifenilfosfina o tributilfosfina , lo que produce óxido de tributilfosfina u óxido de trifenilfosfina como subproducto además de la amina deseada. Un ejemplo de reducción de Staudinger es la síntesis orgánica del compuesto de molinete 1,3,5-tris(aminometil)-2,4,6-trietilbenceno. [4]
El mecanismo de reacción se centra en la formación de un iminofosforano mediante la adición nucleófila de aril o alquilfosfina en el átomo de nitrógeno terminal de la azida orgánica y la expulsión de nitrógeno diatómico . Luego, el iminofosforano se hidroliza en el segundo paso a la amina y un subproducto de óxido de fosfina.
De interés en biología química es la ligadura de Staudinger , que ha sido denominada uno de los métodos de bioconjugación más importantes. [5] Se han desarrollado dos versiones de la ligadura de Staudinger. Ambos comienzan con la clásica reacción del iminofosforano.
En la ligadura de Staudinger clásica, el compuesto organofosforado se incorpora al péptido. Normalmente, al componente organofosforado se le añaden grupos indicadores como los fluoróforos. En la ligadura de Staudinger sin rastros, el grupo organofosforado se disocia dando un bioconjugado libre de fósforo.
