En química , la isomería de estiramiento de enlaces es un concepto de isomería basado en variaciones de la longitud del enlace . El concepto fue propuesto en los años 1970 pero fue refutado en los años 1990. [1]
El fenómeno se invocó por primera vez para explicar la observación de los isómeros azules y verdes del mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 , donde PMe 2 Ph es dimetilfenilfosfina . Supuestamente, mediante cristalografía de rayos X se demostró que estos isómeros difieren con respecto a la longitud del enlace Mo-O, que difería en 0,2 Å . Trabajos posteriores demostraron que el supuesto isómero de estiramiento del enlace verde consistía en mer -MoOCl 2 (PMe 2 Ph) 3 azul contaminado con una pequeña cantidad de mer -MoCl 3 (PMe 2 Ph) 3 amarillo . El reemplazo casi isomorfo de la unidad Mo-O con pequeñas cantidades de unidad Mo-Cl da como resultado una distancia Mo-O artefactomente larga en la muestra verde. En esencia, el engaño surge porque el desorden cristalográfico no fue modelado apropiadamente. Se descubrieron varios ejemplos de este tipo.
La isomería de estiramiento de enlace se confirma para complejos sujetos a transiciones cruzadas de espín . En algunos complejos octaédricos de configuración d 6 , la despoblación de orbitales e g provoca contracciones significativas de las distancias de enlace metal-ligando. El fenómeno se manifiesta principalmente en las formas sólidas de los compuestos.
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Aunque no se ha establecido ningún ejemplo de isomería de estiramiento de enlaces en solución, se han cristalizado dos isómeros para el dímero de dicloruro de pentametilciclopentadienil rutenio ([Cp*RuCl 2 ] 2 ). Uno tiene un enlace Ru-Ru (2,93 Å) y el otro tiene una larga distancia intermetálica de 3,75 Å. Se cree que el primer isómero es diamagnético y el segundo es magnético. [3]