En química de polímeros , la terminación de la cadena es cualquier reacción química que detiene la formación de intermedios reactivos en un paso de propagación de la cadena en el curso de una polimerización , deteniéndola efectivamente.
Reacción química en la que un portador de cadena se convierte irreversiblemente en
una especie no propagadora sin la formación de un nuevo portador de cadena. [1]
En la química de polímeros , existen varios mecanismos por los cuales una reacción de polimerización puede terminar dependiendo del mecanismo y las circunstancias de la reacción. Un método de terminación que se aplica a todas las reacciones de polímeros es el agotamiento del monómero . En la polimerización por crecimiento en cadena, dos cadenas en crecimiento pueden colisionar cabeza con cabeza causando que el crecimiento de ambas cadenas se detenga. En el caso de la polimerización radical o aniónica , puede ocurrir una transferencia de cadena donde el radical al final de la cadena en crecimiento puede transferirse de la cadena a una unidad monomérica individual causando que una nueva cadena comience a crecer y la cadena anterior deje de crecer. Con la polimerización por crecimiento en etapas , la reacción puede terminarse agregando una especie monofuncional que contenga la misma funcionalidad que uno o más de los tipos de monómero utilizados en la reacción. Por ejemplo, se puede utilizar un alcohol R'−OH para detener una reacción entre un poliisocianato y un poliol porque reaccionará con la funcionalidad isocianato R−N=C=O para producir R−(N−H)−(C=O)−O−R' que entonces ya no es reactivo con el poliol.
Los pasos de terminación de los pasos de polimerización por radicales libres son de dos tipos: recombinación y desproporción . [2] En un paso de recombinación , dos radicales de cadena creciente (indicados por • ) forman un enlace covalente en una única molécula estable. Para el ejemplo de un polímero de vinilo ,
La terminación por recombinación aumenta la longitud de la cadena y, por lo tanto, el peso molecular del polímero final. [2]
En un paso de desproporción , un radical transfiere un átomo de hidrógeno al otro para formar dos moléculas estables:
La terminación por desproporción suele tener una energía de activación más alta , ya que implica la ruptura de un enlace y, por lo tanto, es más importante a mayor energía. [2]
![{\displaystyle \ {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX}}^{\bullet }{\Bigr ]}\quad +\quad {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX}}^{\bullet }{\Bigr ]}\quad \longrightarrow \quad {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX-CHX-CH2{}-}}\!\!\!\!{\Bigr ]}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a9512db4f933e97f6501ef22a14900c4498c7d20)
![{\displaystyle \ {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX^{\bullet }}}{\Bigr ]}\quad +\quad {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX^{\bullet }}}{\Bigr ]}\quad \longrightarrow \quad {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH2-CHX}}{\Bigr ]}\quad +\quad {\Bigl [}\!\!\!\!{\ce {-CH=CHX}}{\Bigr ]}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/117c28af56480ddbbfd284c7d92078c261a47b4d)