stringtranslate.com

Polímero inorgánico

El polímero inorgánico (SN) x

En química de polímeros , un polímero inorgánico es un polímero con una estructura esquelética que no incluye átomos de carbono en la cadena principal . [1] Los polímeros que contienen componentes inorgánicos y orgánicos a veces se denominan polímeros híbridos , [2] y la mayoría de los denominados polímeros inorgánicos son polímeros híbridos. [3] Uno de los ejemplos más conocidos es el polidimetilsiloxano , también conocido comúnmente como caucho de silicona . Los polímeros inorgánicos ofrecen algunas propiedades que no se encuentran en los materiales orgánicos, incluida la flexibilidad a baja temperatura, la conductividad eléctrica y la no inflamabilidad . [4] El término polímero inorgánico se refiere generalmente a polímeros unidimensionales, en lugar de materiales muy reticulados como los minerales de silicato . Los polímeros inorgánicos con propiedades ajustables o reactivas a veces se denominan polímeros inorgánicos inteligentes . Una clase especial de polímeros inorgánicos son los geopolímeros , que pueden ser antropogénicos o de origen natural.

Columna vertebral del grupo principal

Tradicionalmente, el área de polímeros inorgánicos se centra en materiales en los que la cadena principal está compuesta exclusivamente por elementos del grupo principal .

Polímeros homocatenarios

Los polímeros homocatenarios tienen solo un tipo de átomo en la cadena principal. [5] Uno de sus miembros es el azufre polimérico, que se forma de manera reversible al fundir cualquiera de los alótropos cíclicos, como S 8 . Los polisulfuros y polisulfanos orgánicos presentan cadenas cortas de átomos de azufre, cubiertos respectivamente con alquilo y H. El telurio elemental y el alótropo gris del selenio elemental también son polímeros, aunque no son procesables.

El alótropo gris del selenio consiste en cadenas helicoidales de átomos de Se.

Las formas poliméricas de los elementos del grupo IV son bien conocidas. Los materiales principales son los polisilanos , que son análogos al polietileno y a los polímeros orgánicos relacionados. Son más frágiles que los análogos orgánicos y, debido a los enlaces Si−Si más largos , llevan sustituyentes más grandes. El poli(dimetilsilano) se prepara por reducción del dimetildiclorosilano . [6] La pirólisis del poli(dimetilsilano) da fibras de SiC .

También se conocen en cierta medida análogos más pesados ​​de los polisilanos, entre ellos los poligermanos, [R 2 Ge] n , y los poliestannanos , [R 2 Sn] n .

Polímeros heterocatenarios

Basado en Si

Los polímeros heterocatenarios tienen más de un tipo de átomo en la cadena principal. Normalmente, dos tipos de átomos se alternan a lo largo de la cadena principal. De gran interés comercial son los polisiloxanos, donde la cadena principal presenta centros de Si y O: −Si−O−Si−O− . Cada centro de Si tiene dos sustituyentes, normalmente metilo o fenilo. Los ejemplos incluyen polidimetilsiloxano (PDMS, [Me 2 SiO] n ), polimetilhidrosiloxano (PMHS, [MeSi(H)O] n ) y polidifenilsiloxano [Ph 2 SiO] n ). [5] Relacionados con los siloxanos están los polisilazanos . Estos materiales tienen la fórmula de la cadena principal −Si−N−Si−N− . Un ejemplo es el perhidridopolisilazano PHPS. Dichos materiales son de interés académico.

Basado en P

Una familia relacionada de polímeros inorgánicos bien estudiados son los polifosfacenos . Presentan la cadena principal −P−N−P−N− . Con dos sustituyentes en el fósforo, son estructuralmente similares a los polisiloxanos. Estos materiales se generan por polimerización por apertura de anillo de hexaclorofosfaceno seguida de la sustitución de los grupos P−Cl por alcóxido. Estos materiales encuentran aplicaciones especializadas como elastómeros. [5]

Estructura general del polifosfaceno
Estructura general de los polifosfacenos. Las esferas grises representan cualquier grupo orgánico o inorgánico.

Basado en B

Los polímeros de boro y nitrógeno tienen cadenas principales −B−N−B−N− . Algunos ejemplos son los poliborazilenos [7] y los poliaminoboranos [8] [9] .

Basado en S

Los politiazilos tienen la cadena principal −S−N−S−N− . A diferencia de la mayoría de los polímeros inorgánicos, estos materiales carecen de sustituyentes en los átomos de la cadena principal. Dichos materiales presentan una alta conductividad eléctrica, un hallazgo que atrajo mucha atención durante la era en que se descubrió el poliacetileno . Es superconductor por debajo de 0,26 K. [10]

Ionómeros

Los ionómeros , que por lo general no se clasifican con polímeros inorgánicos de carga neutra , son polímeros de fósforo-oxígeno y de óxido de boro que incluyen polifosfatos y poliboratos.

Polímeros que contienen metales de transición

Los polímeros inorgánicos también incluyen materiales con metales de transición en su estructura principal. Algunos ejemplos son los poliferrocenos , la sal de Krogmann y la sal verde de Magnus .

La sal verde de Magnus es una sal que presenta una cadena unidimensional de enlaces Pt-Pt débiles.

Métodos de polimerización

Los polímeros inorgánicos se forman, al igual que los polímeros orgánicos, por:

Reacciones

Los polímeros inorgánicos son precursores de los sólidos inorgánicos. Este tipo de reacción se ilustra mediante la conversión gradual del borano de amoniaco en anillos discretos y oligómeros, que al pirolisis dan lugar a nitruros de boro. [7]

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "polímeros inorgánicos". doi :10.1351/goldbook.IT07515
  2. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2.ª edición (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "polímeros híbridos". doi :10.1351/goldbook.HT07556
  3. ^ Nanomateriales bidimensionales inorgánicos, Editor: Changzheng Wu, Royal Society of Chemistry, Cambridge 2017.
  4. ^ Manners, Ian, "Polímeros y la tabla periódica: desarrollos recientes en la ciencia de polímeros inorgánicos", Angewandte Chemie, Edición internacional en inglés 1996, volumen 35, 1603–1621. doi :10.1002/anie.199616021.
  5. ^ abc Mark, JE; Allcock, HR; West, R. “Polímeros inorgánicos”, Prentice Hall, Englewood, NJ: 1992. ISBN 0-13-465881-7
  6. ^ Miller, RD; Michl (1989). "Polímeros de alto contenido en polisilano" J". Chem. Rev. 1989 ( 89): 1359–1410. doi :10.1021/cr00096a006.
  7. ^ ab S. Bernard; C. Salameh; P. Miele (2016). "Cerámicas de nitruro de boro a partir de precursores moleculares: síntesis, propiedades y aplicaciones". Dalton Trans . 45 (3): 861–873. doi :10.1039/c5dt03633j. PMID  26646607.
  8. ^ EM Leitao; T. Jurca; I. Manners (2013). "La catálisis al servicio de la química del grupo principal ofrece un enfoque versátil para las moléculas y materiales del bloque p". Nature Chemistry . 5 (10): 817–829. doi :10.1038/nchem.1749. PMID  24056337.
  9. ^ HC Johnson; TN Hooper; AS Weller (2015). "El deshidroacoplamiento catalítico de aminas-boranos y fosfinas-boranos". Síntesis y aplicación de compuestos de organoboro . Temas de química organometálica. Vol. 49. págs. 153-220. doi :10.1007/978-3-319-13054-5_6. ISBN 978-3-319-13053-8. {{cite book}}: |journal=ignorado ( ayuda )
  10. ^ MM Labes; P. Love; LF Nichols (1979). "Nitruro de poliazufre: un polímero superconductor metálico". Chem. Rev. 79 (1): 1–15. doi :10.1021/cr60317a002.