Los carboximidatos (o imidatos más generales ) son compuestos orgánicos, que pueden considerarse como ésteres formados entre un ácido imídico (RC(=NR')OH) y un alcohol , con la fórmula general RC(=NR')OR".
También se les conoce como iminoéteres , ya que se parecen a las iminas (>C=N-) con un átomo de oxígeno conectado al átomo de carbono del doble enlace C=N. [1]
Los imidatos pueden generarse mediante varias rutas sintéticas, [2] pero en general se forman mediante la reacción de Pinner . Esto se produce mediante el ataque catalizado por ácido de nitrilos por alcoholes.
Los imidatos así obtenidos se forman como sus sales clorhidrato, que a veces se denominan sales de Pinner. Los carboximidatos también se forman como intermediarios en el reordenamiento de Mumm y el reordenamiento de Overman .
Un anión amidato/imidato se forma tras la desprotonación de una amida o ácido imídico . Dado que las amidas y los ácidos imídicos son tautómeros , forman el mismo anión tras la desprotonación. Los dos nombres son, por tanto, sinónimos que describen el mismo anión, aunque podría decirse que imidato se refiere al contribuyente de resonancia de la izquierda, mientras que amidato se refiere al contribuyente de resonancia de la derecha. Sin embargo, se distinguen cuando actúan como ligandos para metales de transición, con especies unidas a O denominadas imidatos y especies unidas a N denominadas amidatos. Pueden considerarse análogos de enolatos sustituidos con aza con la fórmula RN=C(O − )R.
Los carboximidatos son buenos electrófilos y sufren una variedad de reacciones de adición; Los imidatos alifáticos generalmente reaccionan más rápido que los imidatos aromáticos . [2] Pueden hidrolizarse para dar ésteres y mediante un proceso análogo reaccionar con aminas (incluido el amoníaco) para formar amidinas . Los imidatos alifáticos reaccionan con un exceso de alcohol bajo catálisis ácida para formar ortoésteres RC(OR) 3 ; los imidatos aromáticos también se pueden transformar, pero de manera mucho más difícil.
El reordenamiento de Chapman es la conversión térmica de aril N -arilbencimidatos en las amidas correspondientes, mediante la migración intramolecular de un grupo arilo de oxígeno a nitrógeno. [4] Lleva el nombre de Arthur William Chapman, quien lo describió por primera vez, [5] y es conceptualmente similar al reordenamiento de Newman-Kwart .
Los carboximidatos pueden actuar como grupo protector de los alcoholes. [6] Por ejemplo, la reacción catalizada por una base de alcohol bencílico sobre tricloroacetonitrilo produce un tricloroacetimidato. Esta especie tiene estabilidad ortogonal frente a las protecciones de acetato y TBS y puede escindirse mediante hidrólisis ácida. [7]