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Hiponitrito de plata

El hiponitrito de plata es un compuesto iónico con fórmula Ag 2 N 2 O 2 o ( Ag+
) 2 [ON=NO] 2− , que contiene cationes de plata monovalentes y aniones hiponitrito . Es un sólido de color amarillo brillante prácticamente insoluble en agua y en la mayoría de los disolventes orgánicos, incluidos DMF y DMSO . [1] [2] [3]

Preparación

El compuesto fue descrito en 1848. [4]

La sal se puede precipitar de una solución de hiponitrito de sodio en agua mediante la adición de nitrato de plata : [2]

N / A
2
norte
2
Oh
2
+ 2 AgNO
3
Agricultura
2
norte
2
Oh
2
+ 2 NaNO
3

El exceso de nitrato de plata produce un precipitado marrón o negro. [1] [2]

El hiponitrito de plata también se puede preparar haciendo reaccionar nitrato de plata con amalgama de sodio . [5]

Propiedades y reacciones

El hiponitrito de plata es escasamente soluble en soluciones concentradas de hiponitrito alcalino , pero bastante soluble en amoníaco acuoso debido a la formación del catión complejo [( NH
3
) 2 Ag] + . [6] El compuesto se descompone lentamente por la luz. [5]

El compuesto anhidro se descompone al vacío a 158 °C. Los principales productos de descomposición son óxido de plata (I) Ag
2
O
y óxido nitroso N
2
O
. Sin embargo, estos luego reaccionan para formar una mezcla variable de nitrógeno , plata metálica y varios óxidos de los dos elementos y sales de plata. [1]

Ácido hiponitroso

La reacción del hiponitrito de plata con cloruro de hidrógeno anhidro en éter es la forma estándar de preparar ácido hiponitroso :

Ag
2
norte
2
Oh
2
+ 2HCl → H
2
norte
2
Oh
2
+ 2ClAg

Los datos espectroscópicos indican una configuración trans para el ácido resultante. [7]

Haluros de alquilo

El hiponitrito de plata reacciona con haluros de alquilo para formar hiponitritos de alquilo . Por ejemplo, la reacción con bromuro de metilo produce el hiponitrito de dimetilo, que es espontáneamente explosivo: [2]

2 canales
3
Br
+ Ag
2
norte
2
Oh
2
O
3
C
-ON=NO- CH
3
+ 2Br de plata

Otros hiponitritos de alquilo reportados en la literatura incluyen los de etilo , [8] bencilo , [9] [10] [11] y terc -butilo . [12] [13] [14]

Referencias

  1. ^ abcd Trambaklal Mohanlal Oza, Rajnikant Hariprasad Thaker (1955), "La descomposición térmica del hiponitrito de plata". Revista de la Sociedad Química Estadounidense, volumen 77, número 19, páginas 4976–4980. doi :10.1021/ja01624a007
  2. ^ abcd G. David Mendenhall (1974), "Síntesis conveniente de hiponitrito de plata". Journal of the American Chemical Society, volumen 96, número 15, página 5000. doi :10.1021/ja00822a054
  3. ^ Wiberg, Egon; Holleman, Arnold Frederick (2001). Química inorgánica . Elsevier. ISBN 0-12-352651-5.
  4. ^ (1848), "Sobre la formación del hiponitrito de plata". Revista filosófica, serie 3, XIII. Inteligencia y artículos varios, volumen 33 (1848), número 219, página 75. doi :10.1080/14786444808646049
  5. ^ ab Masatsugu Sekiguchi, Michio Kobayashi, Hiroshi Minato (1974), "Reacciones entre haluros de acilo e hiponitrito de plata". Boletín de la Sociedad Química de Japón, volumen 45, número 9, páginas 2932-2934. doi :10.1246/bcsj.45.2932
  6. ^ CN Polydoropoulos, Th. Yannakopoulos (1961), "Hiponitrito de plata: producto de solubilidad y complejos en amoníaco acuoso". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry, volumen 19, números 1 y 2, páginas 107 a 114. doi :10.1016/0022-1902(61)80053-5
  7. ^ Catherine E. Housecroft; Alan G. Sharpe (2008). "Capítulo 15: Los elementos del grupo 15". Química inorgánica (3.ª ed.). Pearson. pág. 468. ISBN 978-0-13-175553-6.
  8. ^ JR Partington y CC Shah (1932), J. Chem. Soc., página 2589.
  9. ^ Ho, SK; de Sousa, JB (1961). "347. Radicales alcoxi. Parte I. Cinética de la descomposición térmica del hiponitrito de dibencilo en solución". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 1788. doi :10.1039/JR9610001788.
  10. ^ JB Sousa y SK Ho (1960), Nature, volumen 186, página 776.
  11. ^ Ray, NH (1 de enero de 1960). "794. Las tasas de descomposición de los catalizadores de polimerización por radicales libres: mediciones de vidas medias cortas mediante un método térmico". Journal of the Chemical Society (Resumen) : 4023–4028. doi :10.1039/JR9600004023.
  12. ^ H. Kiefer y TG Traylor (1966), Tetrahedron Lett., página 6163.
  13. ^ Huang, RL; Lee, Tong-Wai; Ong, SH (1 de enero de 1969). "Reacciones del radical α-metoxibencilo en tetracloruro de carbono y en otros disolventes. El tetracloruro de carbono como agente clorante". Journal of the Chemical Society C: Organic (1): 40–44. doi :10.1039/J39690000040.
  14. ^ RC Neuman y RJ Bussey (1970), J. Am. Chem. Soc., volumen 92, página 2440.