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El germano es un compuesto químico con la fórmula GeH4 y el análogo germanio del metano . Es el hidruro de germanio más simple y uno de los compuestos más útiles del germanio. Al igual que los compuestos relacionados silano y metano, el germano es tetraédrico . Arde en el aire para producir GeO2 y agua . El germano es un hidruro del grupo 14 .

Aparición

Se ha detectado germanio en la atmósfera de Júpiter . [3]

Síntesis

El germano se prepara típicamente por reducción de óxidos de germanio, en particular germanatos , con reactivos hidruros como borohidruro de sodio , borohidruro de potasio , borohidruro de litio , hidruro de litio y aluminio , hidruro de sodio y aluminio . La reacción con borohidruros está catalizada por varios ácidos y puede llevarse a cabo en disolventes acuosos u orgánicos . A escala de laboratorio, el germano se puede preparar por la reacción de compuestos de Ge(IV) con estos reactivos hidruros . [4] [5] Una síntesis típica implicaba la reacción de germanato de sodio con borohidruro de potasio . [6]

NaHGeO 3 + KBH 4 + H 2 O → KGeH 3 + KB(OH) 4
KGeH 3 + HO 2 CCH 3 → GeH 4 + KO 2 CCH 3

Otros métodos para la síntesis de germano incluyen la reducción electroquímica y un método basado en plasma . [7] El método de reducción electroquímica implica aplicar voltaje a un cátodo de metal de germanio sumergido en una solución electrolítica acuosa y un contraelectrodo de ánodo compuesto de un metal como molibdeno o cadmio . En este método, los gases de germano e hidrógeno evolucionan desde el cátodo mientras que el ánodo reacciona para formar óxido de molibdeno sólido u óxidos de cadmio . El método de síntesis de plasma implica bombardear el metal de germanio con átomos de hidrógeno (H) que se generan utilizando una fuente de plasma de alta frecuencia para producir germano y digermano .

Reacciones

El germano es débilmente ácido . En amoníaco líquido, el GeH 4 se ioniza formando NH 4 + y GeH 3 . [8] Con metales alcalinos en amoníaco líquido, el GeH 4 reacciona para dar compuestos MGeH 3 cristalinos blancos . Los compuestos de potasio (germilo de potasio o germanuro trihidrógeno de potasio KGeH 3 ) y rubidio (germilo de rubidio o germanuro trihidrógeno de rubidio RbGeH 3 ) tienen la estructura de cloruro de sodio, lo que implica una rotación libre del anión germanuro trihidrógeno GeH 3 , el compuesto de cesio, germilo de cesio o germanuro trihidrógeno de cesio CsGeH 3 en contraste tiene la estructura de cloruro de sodio distorsionada de TlI . [8]

Uso en la industria de semiconductores

El gas se descompone cerca de 600 K (327 °C; 620 °F) en germanio e hidrógeno. Debido a su labilidad térmica , el germano se utiliza en la industria de semiconductores para el crecimiento epitaxial de germanio por MOVPE o epitaxia de haz químico . [9] Los precursores de organogermanio (por ejemplo, isobutilgermano , tricloruros de alquilgermanio y tricloruro de dimetilaminogermanio) se han examinado como alternativas líquidas menos peligrosas al germano para la deposición de películas que contienen Ge por MOVPE. [10]

Seguridad

El germano es un gas altamente inflamable , potencialmente pirofórico [11] y altamente tóxico. En 1970, la Conferencia Americana de Higienistas Industriales Gubernamentales (ACGIH) publicó los últimos cambios y estableció el valor límite del umbral de exposición ocupacional en 0,2 ppm para un promedio ponderado en el tiempo de 8 horas. [12] La CL50 para ratas a 1 hora de exposición es de 622 ppm. [13] La inhalación o exposición puede provocar malestar, dolor de cabeza, mareos, desmayos, disnea, náuseas, vómitos, daño renal y efectos hemolíticos. [14] [15] [16]

La clase de peligro del Departamento de Transporte de EE. UU. es 2.3 (gas venenoso). [12]

Referencias

  1. ^ abcde Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos. "#0300". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ Yaws, Carl L. (1997), Manual de viscosidad: Volumen 4: Compuestos y elementos inorgánicos , Gulf Professional Publishing, ISBN 978-0123958501
  3. ^ Kunde, V.; Hanel, R.; Maguire, W.; Gautier, D.; Baluteau, JP; Marten, A.; Chedin, A.; Husson, N.; Scott, N. (1982). "La composición del gas troposférico del cinturón ecuatorial norte de Júpiter (NH 3 , PH 3 , CH 3 D, GeH 4 , H 2 O) y la relación isotópica D/H joviana". Astrophysical Journal . 263 : 443–467. Bibcode :1982ApJ...263..443K. doi :10.1086/160516.
  4. ^ WL Jolly "Preparación de los hidruros volátiles de los grupos IVA y VA por medio de hidroborato acuoso" Journal of the American Chemical Society 1961, volumen 83, págs. 335-7.
  5. ^ "Patente estadounidense 4.668.502". Archivado desde el original el 14 de julio de 2017. Consultado el 22 de octubre de 2008 .
  6. ^ Girolami, GS; Rauchfuss, TB; Angelici, RJ (1999). Síntesis y técnica en química inorgánica . Mill Valley, CA: University Science Books.
  7. ^ Patente de EE. UU. 7.087.102 (2006)
  8. ^ ab Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  9. ^ Venkatasubramanian, R.; Pickett, RT; Timmons, ML (1989). "Epitaxia de germanio utilizando germano en presencia de tetrametilgermanio". Journal of Applied Physics . 66 (11): 5662–5664. Bibcode :1989JAP....66.5662V. doi :10.1063/1.343633.
  10. ^ Woelk, E.; Shenai-Khatkhate, DV; DiCarlo, RL Jr.; Amamchyan, A.; Power, MB; Lamare, B.; Beaudoin, G.; Sagnes, I. (2006). "Diseño de nuevos precursores MOVPE de organogermanio para películas de germanio de alta pureza". Revista de crecimiento de cristales . 287 (2): 684–687. Código Bibliográfico :2006JCrGr.287..684W. doi :10.1016/j.jcrysgro.2005.10.094.
  11. ^ Brauer, 1963, vol. 1, 715
  12. ^ ab Praxair MSDS Archivado el 8 de mayo de 2012 en Wayback Machine. Consultado en septiembre de 2011.
  13. ^ Registro alemán de efectos tóxicos de sustancias químicas (RTECS) del NIOSH, consultado en septiembre de 2011
  14. ^ Gus'kova, EI (1974). "K toksikologii Gidrida Germaniia" [Toxicología del hidruro de germanio]. Gigiena Truda I Professionalnye Zabolevaniia (en ruso). 18 (2): 56–57. PMID  4839911.
  15. ^ Agencia de Protección Ambiental de EE. UU.
  16. ^ Paneth, F.; Joachimoglu, G. (1924). "Über die pharmakologischen Eigenschaften des Zinnwasserstoffs und Germaniumwasserstoffs" [Acerca de las características farmacológicas del hidruro de estaño y del hidruro de germanio]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 57 (10): 1925-1930. doi :10.1002/cber.19240571027.

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