Compuesto químico
El fosfito de trifenilo es un compuesto organofosforado de fórmula P(OC 6 H 5 ) 3 . Es un líquido viscoso incoloro.
Preparación
El trifenilfosfito se prepara a partir de tricloruro de fósforo y fenol en presencia de una cantidad catalítica de base:
- PCl 3 + 3 HOC 6 H 5 → P(OC 6 H 5 ) 3 + 3 HCl
Reacciones
El trifenilfosfito es un precursor de la trimetilfosfina y sirve como fuente de P 3+ que es menos electrófilo que el tricloruro de fósforo: [1]
- (C 6 H 5 O) 3 P + 3 CH 3 MgBr → P(CH 3 ) 3 + 3 "MgBrOC 6 H 5 "
El fosfito de trifenilo se cuaterniza con yoduro de metilo : [2]
- (C 6 H 5 O) 3 P + CH 3 I → [CH 3 (C 6 H 5 O) 3 P] + I −
Complejos de coordinación
El trifenilfosfito es un ligando común en la química de coordinación . Forma complejos cerovalentes del tipo M[P(OC 6 H 5 ) 3 ] 4 (M = Ni, Pd, Pt). El complejo de níquel se puede preparar desplazando el dieno del bis(ciclooctadieno)níquel : [3]
- Ni(DQO) 2 + 4 P(OC 6 H 5 ) 3 → Ni[P(OC 6 H 5 ) 3 ] 4 + 2 DQO
Los complejos relacionados son catalizadores homogéneos para la hidrocianación de alquenos . También forma una variedad de complejos de Fe( 0 ) y Fe(II) , como el dihidruro H2Fe [ P( OC6H5 ) 3 ] 4 . [4]
poliamorfismo
El trifenilfosfito es un ejemplo notable de poliamorfismo en compuestos orgánicos, es decir, existe en dos formas amorfas diferentes a temperaturas de aproximadamente 200 K. [5] Una modificación polimórfica del fosfito de trifenilo se obtuvo mediante cristalización en líquidos iónicos . [6]
Referencias
- ^ Leutkens, ML Jr.; Sattelberger, AP; Murray, HH; Albahaca, JD; Fackler, JP Jr. (1990). "Trimetilfosfina". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . vol. 28. págs. 305–310. doi :10.1002/9780470132593.ch76. ISBN 978-0-470-13259-3.
- ^ HN Rydon (1971). "Yoduros de alquilo: yoduro de neopentilo y yodociclohexano". Síntesis orgánicas . 51 : 44. doi : 10.15227/orgsyn.051.0044.
- ^ Ittel, Steven D. (1977). "Complejos de níquel (0) de olefina, acetileno, fosfina, isocianuro y diaceno". Síntesis inorgánicas . vol. XVII. págs. 117-124. doi :10.1002/9780470132487.ch34. ISBN 978-0-470-13248-7.
- ^ Gerlach, DH; Peet, WG; Muetterties, EL (1972). "Moléculas de seis coordenadas estereoquímicamente no rígidas. II. Preparaciones y reacciones de complejos de dihidruro metálico de tetrakis (organofosforado)". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 94 (13): 4545. doi :10.1021/ja00768a022.
- ^ Ja, Alicia; Cohen, Itai; Zhao, Xiaolin; Lee, Michelle; Kivelson, Daniel (1996). "Líquidos sobreenfriados y poliamorfismo †". El diario de la química física . 100 : 1–4. doi :10.1021/jp9530820.
- ^ DG Golovanov, KA Lyssenko, M.Yu. Antipin, Ya.S. Vygodskii, EI Lozinskaya, AS Shaplov. "Modificación polimórfica tan esperada del fosfito de trifenilo", Cryst. Ing. Comm., 2005, v. 7, no. 77, páginas 465 – 468. doi: 10.1039/b505052a
