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Fluoruro de cobalto (III)

El fluoruro de cobalto (III) es un compuesto inorgánico con la fórmula CoF 3 . También se conocen los hidratos . El compuesto anhidro es un sólido marrón higroscópico. Se utiliza para sintetizar compuestos organofluorados . [1]

También se conoce el cloruro de cobalto (III), un compuesto relacionado , pero es extremadamente inestable. [2] El bromuro de cobalto (III) y el yoduro de cobalto (III) no se han sintetizado.

Estructura

Anhidro

El trifluoruro de cobalto anhidro cristaliza en el grupo romboédrico , específicamente según el motivo de trifluoruro de aluminio , con a = 527,9 pm , α = 56,97°. Cada átomo de cobalto está unido a seis átomos de flúor en geometría octaédrica, con distancias Co–F de 189 pm. Cada fluoruro es un ligando doblemente puente. [3]

Hidratos

Se conoce un hidrato CoF 3 ·3,5H 2 O. Se supone que se describe mejor como [CoF 3 (H 2 O) 3 ]·0,5H 2 O . [3]

Existe un informe de un hidrato CoF 3 ·3.5H 2 O , isomorfo a AlF 3 ·3H 2 O . [3]

Preparación

El trifluoruro de cobalto se puede preparar en el laboratorio tratando CoCl 2 con flúor a 250 °C: [4] [3]

CoCl2 + 3/2 F2CoF3 + Cl2

En esta reacción redox, el Co 2+ y el Cl se oxidan a Co 3+ y Cl 2 , respectivamente, mientras que el F 2 se reduce a F . El óxido de cobalto (II) (CoO) y el fluoruro de cobalto (II) ( CoF 2 ) también se pueden convertir en fluoruro de cobalto (III) utilizando flúor. [3]

El compuesto también se puede formar tratando CoCl 2 con trifluoruro de cloro ClF 3 o trifluoruro de bromo BrF 3 . [3]

Reacciones

El CoF3 se descompone al entrar en contacto con el agua para dar oxígeno:

4CoF3 + 2H2O 4HF + 4CoF2 + O2

Reacciona con sales de fluoruro para dar el anión [CoF 6 ] 3− , que también presenta un centro de cobalto (III) octaédrico de alto espín.

Aplicaciones

El CoF3 es un potente agente fluorante. Utilizado en forma de suspensión, el CoF3 convierte los hidrocarburos en perfluorocarbonos :

2 CoF3 + RH → 2 CoF2 + RF + HF

El Co F 2 es el subproducto.

Estas reacciones a veces van acompañadas de reordenamientos u otras reacciones. [1] El reactivo relacionado KCoF 4 es más selectivo. [5]

GaseosoCentro de Flora 3

En la fase gaseosa, se calcula que CoF 3 es plano en su estado fundamental y tiene un eje de rotación triple (grupo puntual D 3h ). El ion Co 3+ tiene un estado fundamental de 3d 6 5 D. Los ligandos de fluoruro dividen este estado en, en orden de energía, los estados 5 A', 5 E", y 5 E'. La primera diferencia de energía es pequeña y el estado 5 E" está sujeto al efecto Jahn-Teller , por lo que este efecto debe considerarse para estar seguro del estado fundamental. La reducción de energía es pequeña y no cambia el orden de energía. [6] Este cálculo fue el primer tratamiento del efecto Jahn-Teller utilizando superficies de energía calculadas.

Referencias

  1. ^ ab Coe, PL (2004). "Fluoruro de cobalto (III)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . J. Wiley. doi :10.1002/047084289X.rc185. ISBN 0471936235.
  2. ^ Arthur W. Chester, El-Ahmadi Heiba, Ralph M. Dessau y William J. Koehl Jr. (1969): "La interacción del cobalto(III) con el ion cloruro en ácido acético". Inorganic and Nuclear Chemistry Letters , volumen 5, número 4, páginas 277-283. doi :10.1016/0020-1650(69)80198-4
  3. ^ abcdef W. Levason y CA McAuliffe (1974): "Química de estados de oxidación superiores del hierro, el cobalto y el níquel". Coordination Chemistry Reviews , volumen 12, número 2, páginas 151-184. doi :10.1016/S0010-8545(00)82026-3
  4. ^ HF Priest (1950): "Fluoruros metálicos anhidros". En Inorganic Syntheses , McGraw-Hill, volumen 3, páginas 171-183. doi :10.1002/9780470132340.ch47
  5. ^ Coe, PL "Tetrafluorocobaltato de potasio (III)" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.rp251.
  6. ^ Yates, JH; Pitzer, RM (1979). "Estructura molecular y electrónica de trifluoruros de metales de transición". J. Chem. Phys . 70 (9): 4049–4055. Código Bibliográfico :1979JChPh..70.4049Y. doi :10.1063/1.438027.

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