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Fulgida

Estructura química general de las fúlgidas en forma no ciclizada. Para que se ciclen, al menos uno de los cuatro grupos R debe ser un grupo arilo.

En química orgánica , un fulgido es cualquiera de una clase de compuestos fotocrómicos que consisten en un núcleo de anhídrido bismetilen - succínico que tiene un grupo aromático como sustituyente . El sistema altamente conjugado es un buen cromóforo . Puede experimentar fotoisomerización reversible inducida por luz ultravioleta , convirtiendo entre los isómeros E y Z , ambos son compuestos típicamente incoloros. A diferencia del isómero Z más estable , el isómero E también puede experimentar una reacción electrocíclica inducida fotoquímicamente , formando un nuevo anillo y convirtiéndose en un producto de color distintivo llamado forma C. [ 1] Por lo tanto, es la isomerización ZC de dos pasos que es el cambio fotocrómico que comienza desde la forma no ciclada estable.

Historia

El primer compuesto de esta clase fue sintetizado en 1905, con el nombre basado en la palabra latina "fulgere", que significa brillante, por el brillo y la gran variedad de colores del cristal . El mecanismo fotocrómico de la fulgida fue reportado en 1968. [2] No fue hasta 1981 que se reportaron derivados de fulgida, que hicieron que la fotoisomerización fuera térmicamente estable . Al editar tanto los sustituyentes no aromáticos como los aromáticos, se sintetizaron derivados de fulgida que tienen alta estabilidad térmica y fotoestabilidad . [3] [4]

Derivados

Además del anhídrido succínico original, se han estudiado otras estructuras carbonílicas . Los objetivos incluyen el control de diversas propiedades químicas y fotoquímicas y la incorporación de este motivo estructural en moléculas más complejas.

Fulgimida

Estructura química general de los fulgiidas

La fulgimida es un análogo que tiene succinimida en lugar de anhídrido succínico. Tiene casi las mismas propiedades fotocrómicas, pero la imida es sustancialmente más estable que el anhídrido de ácido carboxílico frente a la hidrólisis . También implica un proceso sintético menos complicado para unir sustituyentes al núcleo estructural. [1] El átomo de nitrógeno proporciona un punto de unión para cadenas que pueden reticularse para formar polímeros . [5]

Fulgenolida

La fulgenolida es un análogo de la lactona : uno de los dos grupos carbonilo del anhídrido succínico se reemplaza por un enlace alquílico . Las fulgenolidas tienen un rendimiento cuántico mayor que otros derivados de fulgida y tienen un λmax de la forma C en la región IR cercana. [1]

Fulgenato

El fulgenato es un análogo del diéster . Sin embargo, los fulgenatos no tienen características fotocrómicas. [1]

Referencias

  1. ^ abcd Yokoyama, Yasushi (2000). "Fulgidas para memorias e interruptores". Chemical Reviews . 100 (5): 1717−1739. doi :10.1021/cr980070c. PMID  11777417.
  2. ^ Santiago, Azucena (1968). "Fúlgidos fotocrómicos. Espectroscopia y mecanismo de fotorreacciones". Revista de la Sociedad Química Americana . 90 (14): 3654–3658. doi :10.1021/ja01016a009.
  3. ^ Sofía Yu, Zmeeva (2016). "Fotocromismo de nuevas [1] benzotien-2-il fulgidas". Tetraedro . 72 (38): 5776–5782. doi :10.1016/j.tet.2016.08.002.
  4. ^ Nemnes, GA (2015). "Propiedades de transporte de electrones de interruptores fotocrómicos basados ​​en fulgida". RSC Advances . 5 (33): 26438–26442. Bibcode :2015RSCAd...526438N. doi :10.1039/C4RA14752A.
  5. ^ Liang, Yongchao L; Dvornikov, Alexander S.; Rentzepis, Peter M. (2000). "Copolímero reticulado fotocrómico que contiene 2-indolilfulgimida fluorescente térmicamente estable". Chemical Communications (17): 1641–1642. doi :10.1039/B002335N.