El trans -cicloocteno es un hidrocarburo cíclico con la fórmula [–(CH 2 ) 6 CH=CH–], donde los dos enlaces simples C – C adyacentes al doble enlace están en lados opuestos del plano de este último. Es un líquido incoloro de olor desagradable.
El cicloocteno destaca por ser el cicloalqueno más pequeño que se aísla fácilmente como su isómero trans . El isómero cis es mucho más estable; [3] siendo las energías de deformación del anillo 16,7 y 7,4 kcal/mol, respectivamente. [4]
Una disposición plana de los carbonos del anillo sería demasiado tensa y, por lo tanto, las conformaciones estables de la forma transformada tienen un anillo doblado (no plano). Los cálculos indican que la conformación de "corona" más estable tiene los átomos de carbono alternativamente por encima y por debajo del plano del anillo. [5] Una conformación de "media silla", con aproximadamente 6 kcal/mol más de energía, tiene los carbonos 2,3,5,6 y 8 en el mismo lado del plano de los carbonos 1,4 y 7. [5 ]
Todas las conformaciones del transcicloocteno son quirales (específicamente, las que algunos llaman planar-quirales [6] ) y los enantiómeros se pueden separar. [7] [8] [9] En teoría, la conversión entre enantiómeros se puede realizar, sin romper ningún enlace, girando todo el grupo –CH=CH–, rígidamente, 180 grados. Sin embargo, eso implica hacer pasar uno de sus hidrógenos a través del anillo lleno de gente. [7]
El trans -cicloocteno fue sintetizado por primera vez a escala preparatoria por Arthur C. Cope con una reacción de eliminación de Hofmann del yoduro de N,N,N -trimetilciclooctilamonio. [10] La reacción da una mezcla de isómeros cis y trans , y el isómero trans queda atrapado selectivamente como un complejo con nitrato de plata .
Existen otros métodos en los que el isómero trans se sintetiza a partir del isómero cis en varios pasos sintéticos. Por ejemplo, se puede preparar con un rendimiento de casi el 100 % convirtiendo el isómero cis en 1,2-epoxiciclooctano ("óxido de cicloocteno") seguido de reacciones con difenilfosfuro de litio ( LiPPh) .
2) y con yoduro de metilo CH
3I . (Procedimientos similares pueden dar isómeros cis , trans de 1,4-ciclooctadieno y 1,5-ciclooctadieno ). [2]
Además, existe un método fotoquímico para la isomerización cis - trans directa . Aunque este equilibrio favorece fuertemente la forma cis más estable , la reacción puede impulsarse hacia la forma transformada al atraparla con iones de plata. [11] [12]
Debido a la mayor tensión interna en el doble enlace, el isómero trans es más reactivo que el isómero cis y los hidrocarburos insaturados típicos. Por ejemplo, su doble enlace agregará rápidamente la tetrazina y sus derivados. [5] El compuesto también se polimeriza fácilmente con un iniciador a base de rutenio . [4]