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Tiosulfato de sodio

El tiosulfato de sodio ( tiosulfato de sodio ) es un compuesto inorgánico con la fórmula Na2S2O3 ·( H2O ) x . Normalmente está disponible como pentahidrato blanco o incoloro (x = 5 ), que es un sólido blanco que se disuelve bien en agua. El compuesto es un agente reductor y un ligando , y estas propiedades sustentan sus aplicaciones. [2]

Usos

El tiosulfato de sodio se utiliza principalmente en teñido . Convierte algunos colorantes en sus formas "leuco" solubles e incoloras . También se utiliza para blanquear "lana, algodón, seda, ... jabones, pegamentos, arcilla, arena, bauxita y... aceites comestibles, grasas comestibles y gelatina". [2]

Usos médicos

El tiosulfato de sodio se utiliza en el tratamiento de la intoxicación por cianuro . [3] Está en la Lista de medicamentos esenciales de la Organización Mundial de la Salud . [4] [5] Otros usos incluyen el tratamiento tópico de la tiña y la tiña versicolor , [3] [6] y el tratamiento de algunos efectos secundarios de la hemodiálisis [7] y la quimioterapia . [8] [9] En septiembre de 2022, la Administración de Alimentos y Medicamentos de EE. UU. (FDA) aprobó el tiosulfato de sodio con el nombre comercial Pedmark para reducir el riesgo de ototoxicidad y pérdida de audición en pacientes con cáncer infantil, infantil y adolescente que reciben el medicamento de quimioterapia cisplatino . [10] [11]

Procesamiento fotográfico

En fotografía, el tiosulfato de sodio se utiliza tanto en el procesamiento de películas como de papel fotográfico como fijador , a veces todavía llamado "hipo" a partir del nombre químico original, hiposulfito de sodio. [12] Funciona para disolver haluros de plata , por ejemplo, AgBr , componentes de emulsiones fotográficas. El tiosulfato de amonio se prefiere típicamente al tiosulfato de sodio para esta aplicación. [2]

La capacidad del tiosulfato para disolver iones de plata está relacionada con su capacidad para disolver iones de oro.

Neutralización del agua clorada

Se utiliza para declorar el agua del grifo, lo que incluye reducir los niveles de cloro para su uso en acuarios, piscinas y spas (por ejemplo, después de la supercloración ) y dentro de plantas de tratamiento de agua para tratar el agua de retrolavado sedimentada antes de liberarla en los ríos. [2] La reacción de reducción es análoga a la reacción de reducción de yodo.

En las pruebas de pH de las sustancias blanqueadoras , el tiosulfato de sodio neutraliza los efectos decolorantes de la lejía y permite comprobar el pH de las soluciones de lejía con indicadores líquidos. La reacción relevante es similar a la reacción del yodo: el tiosulfato reduce el hipoclorito (el ingrediente activo de la lejía ) y, al hacerlo, se oxida a sulfato. La reacción completa es:

4 NaClO + Na 2 S 2 O 3 + 2 NaOH → 4 NaCl + 2 Na 2 SO 4 + H 2 O

De manera similar, el tiosulfato de sodio reacciona con el bromo , eliminando el bromo libre de la solución. Las soluciones de tiosulfato de sodio se utilizan comúnmente como medida de precaución en los laboratorios de química cuando se trabaja con bromo y para la eliminación segura de bromo, yodo u otros oxidantes fuertes.

Estructura

Estructura del tiosulfato de sodio según cristalografía de rayos X , que muestra el anión tiosulfato tetraédrico embebido en una red de iones de sodio. Código de colores: rojo = O, amarillo = S

Dos polimorfos se conocen como pentahidrato. La sal anhidra existe en varios polimorfos. [2] En el estado sólido, el anión tiosulfato tiene forma tetraédrica y se deriva nocionalmente reemplazando uno de los átomos de oxígeno por un átomo de azufre en un anión sulfato . La distancia SS indica un enlace simple, lo que implica que el azufre terminal tiene una carga negativa significativa y las interacciones SO tienen más carácter de doble enlace.

Producción

El tiosulfato de sodio se prepara por oxidación del sulfito de sodio con azufre . [2] También se produce a partir de sulfuro de sodio residual de la fabricación de colorantes de azufre . [13]

Esta sal también se puede preparar hirviendo hidróxido de sodio acuoso y azufre de acuerdo con la siguiente ecuación. [14] [15] Sin embargo, esto no se recomienda fuera de un laboratorio, ya que puede producirse exposición al sulfuro de hidrógeno si se manipula de forma inadecuada.

6 NaOH + 4 S → 2 Na 2 S + Na 2 S 2 O 3 + 3 H 2 O

Reacciones principales

Al calentarse a 300 °C, se descompone en sulfato de sodio y polisulfuro de sodio :

4 Na 2 S 2 O 3 → 3 Na 2 SO 4 + Na 2 S 5

Las sales de tiosulfato se descomponen característicamente tras el tratamiento con ácidos. La protonación inicial se produce en azufre. Cuando la protonación se lleva a cabo en éter dietílico a −78 °C, se puede obtener H 2 S 2 O 3 ( ácido tiosulfúrico ). Es un ácido algo fuerte con p Ka s de 0,6 y 1,7 para la primera y segunda disociaciones, respectivamente. En condiciones normales, la acidificación de soluciones de este exceso de sal con ácidos incluso diluidos da como resultado una descomposición completa en azufre , dióxido de azufre y agua : [13]

8 Na2S2O3 + 16 HCl → 16 NaCl + S8 + 8 SO2 + 8 H2O

Química de coordinación

El tiosulfato forma complejos con iones de metales de transición . Uno de estos complejos es [Au(S 2 O 3 ) 2 ] 3− .

Yodometría

Algunos procedimientos analíticos aprovechan la capacidad de oxidación del anión tiosulfato por el yodo . La reacción produce tetrationato :

2S2O2−3+ Yo 2 → S 4 O2−6+ 2 yo

Debido a la naturaleza cuantitativa de esta reacción, así como a que el Na2S2O3 · 5H2O tiene una excelente vida útil , se utiliza como valorante en yodometría . El Na2S2O3 · 5H2O también es un componente de los experimentos con reloj de yodo .

Este uso particular se puede configurar para medir el contenido de oxígeno del agua a través de una larga serie de reacciones en la prueba de Winkler para oxígeno disuelto . También se utiliza para estimar volumétricamente las concentraciones de ciertos compuestos en solución ( peróxido de hidrógeno , por ejemplo) y para estimar el contenido de cloro en el agua y en el polvo blanqueador comercial.

Química orgánica

La alquilación del tiosulfato de sodio produce S -alquiltiosulfatos, que se denominan sales de Bunte . [16] Los alquiltiosulfatos son susceptibles a la hidrólisis, lo que da lugar al tiol. Esta reacción se ilustra con una síntesis de ácido tioglicólico :

ClCH 2 CO 2 H + Na 2 S 2 O 3 → Na [O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + NaCl
Na[O 3 S 2 CH 2 CO 2 H] + H 2 O → HSCH 2 CO 2 H + NaHSO 4

Seguridad

El tiosulfato de sodio tiene una toxicidad baja. La LDLo para conejos es de 4000 mg/kg. [2]

Referencias

  1. ^ Registro en la base de datos de sustancias GESTIS del Instituto de Seguridad y Salud en el Trabajo
  2. ^ abcdefg Barbera JJ, Metzger A, Wolf M (2012). "Sulfitos, tiosulfatos y ditionitos". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a25_477. ISBN 978-3-527-30673-2.
  3. ^ ab Stuart MC, Kouimtzi M, Hill SR, eds. (2009). Formulario Modelo de la OMS 2008. Organización Mundial de la Salud. pág. 66. hdl : 10665/44053 . ISBN. 978-92-4-154765-9.
  4. ^ Lista modelo de medicamentos esenciales de la Organización Mundial de la Salud: 21.ª lista , 2019. Ginebra: Organización Mundial de la Salud. 2019. hdl : 10665/325771 . OMS/MVP/EMP/IAU/2019.06. Licencia: CC BY-NC-SA 3.0 IGO.
  5. ^ Lista modelo de medicamentos esenciales de la Organización Mundial de la Salud: 22.ª lista (2021) . Ginebra: Organización Mundial de la Salud. 2021. hdl : 10665/345533 . OMS/MHP/HPS/EML/2021.02.
  6. ^ Sunenshine PJ, Schwartz RA, Janniger CK (2002). "Tiña versicolor". Int. J. Dermatol. 37 (9): 648–55. doi :10.1046/j.1365-4362.1998.00441.x. PMID  9762812. S2CID  75657768.
  7. ^ Auriemma M, Carbone A, Di Liberato L, et al. (2011). "Tratamiento de la calcifilaxis cutánea con tiosulfato de sodio: informes de dos casos y una revisión de la literatura". Am. J. Clin. Dermatol. 12 (5): 339–46. doi :10.2165/11587060-000000000-00000. PMID  21834598. S2CID  28366905.
  8. ^ Orgel E, Villaluna D, Krailo MD, Esbenshade A, Sung L, Freyer DR (mayo de 2022). "Tiosulfato de sodio para la prevención de la pérdida auditiva inducida por cisplatino: supervivencia actualizada de ACCL0431". The Lancet. Oncología . 23 (5): 570–572. doi :10.1016/S1470-2045(22)00155-3. PMC 9635495 . PMID  35489339. 
  9. ^ Dickey DT, Wu YJ, Muldoon LL, et al. (2005). "Protección contra toxicidades inducidas por cisplatino mediante N -acetilcisteína y tiosulfato de sodio evaluadas a nivel molecular, celular e in vivo ". J. Pharmacol. Exp. Ther. 314 (3): 1052–8. doi :10.1124/jpet.105.087601. PMID  15951398. S2CID  11381393.
  10. ^ Winstead, Edward (6 de octubre de 2022). "El tiosulfato de sodio reduce la pérdida auditiva en niños con cáncer". Instituto Nacional del Cáncer . Consultado el 9 de marzo de 2023 .
  11. ^ "La FDA aprueba el tiosulfato de sodio para reducir el riesgo de ototoxicidad asociada al cisplatino en pacientes pediátricos con tumores sólidos localizados no metastásicos". Administración de Alimentos y Medicamentos de Estados Unidos . 20 de septiembre de 2022 . Consultado el 9 de marzo de 2023 .
  12. ^ Gibson CR (1908). El romance de la fotografía moderna, su descubrimiento y sus logros. Seeley & Co. págs. 37. fijador de hiposulfito de sodio herschel.
  13. ^ de Holleman AF, Wiberg E, Wiberg N (2001). Química inorgánica . San Diego: Academic Press. ISBN 978-0-12-352651-9.
  14. ^ Gordin HM (1913). Química elemental. Vol. 1. Química inorgánica. Chicago: Medico-Dental Publishing Co. págs. 162 y 287–288.
  15. ^ Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  16. ^ Alonso ME, Aragona H (1978). "Síntesis de sulfuros en la preparación de disulfuros de dialquilo asimétricos: disulfuro de sec-butil isopropilo". Org. Synth. 58 : 147. doi :10.15227/orgsyn.058.0147. Icono de acceso gratuito