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Pirogalol

El pirogalol es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 3 (OH) 3 . Es un sólido blanco soluble en agua, aunque las muestras suelen ser de color marrón debido a su sensibilidad al oxígeno. [3] Es uno de los tres isómeros de los bencenotrioles .

Producción y reacciones

Se produce de la manera descrita por primera vez por Scheele en 1786: calentando el ácido gálico para inducir la descarboxilación. [3]

El ácido gálico también se obtiene a partir del tanino . Se han ideado muchas rutas alternativas. Una preparación implica el tratamiento del ácido para -clorofenoldisulfónico con hidróxido de potasio , [4] una variante de la ruta tradicional para obtener fenoles a partir de ácidos sulfónicos . [5]

Los polihidroxibencenos son relativamente ricos en electrones. Una manifestación de ello es la fácil C-acetilación del pirogalol. [6]

Usos

Antiguamente se utilizaba para teñir el cabello y los materiales de sutura. También tiene propiedades antisépticas .

En solución alcalina, el pirogalol sufre una desprotonación. Estas soluciones absorben el oxígeno del aire y adquieren un color marrón. Esta conversión se puede utilizar para determinar la cantidad de oxígeno en una muestra de gas, en particular mediante el uso del aparato Orsat . Las soluciones alcalinas de pirogalol se han utilizado para la absorción de oxígeno en el análisis de gases.

Uso en fotografía

El pirogalol también se utilizó como agente revelador en los siglos XIX y principios del XX en los reveladores de blanco y negro. La hidroquinona se utiliza más comúnmente en la actualidad. Su uso es en gran parte histórico, excepto para aplicaciones de propósito especial. Todavía lo usaban algunos fotógrafos notables, incluido Edward Weston . En aquellos días, tenía reputación de comportamiento errático y poco confiable, posiblemente debido a su propensión a la oxidación. Experimentó un resurgimiento a partir de la década de 1980 debido en gran parte a los esfuerzos de los experimentadores Gordon Hutchings y John Wimberley . Hutchings pasó más de una década trabajando en fórmulas de pirogalol, y finalmente produjo una que llamó PMK por sus ingredientes principales: pirogalol, Metol y Kodalk (el nombre comercial de Kodak para el metaborato de sodio). Esta fórmula resolvió los problemas de consistencia y Hutchings descubrió que una interacción entre la mancha verdosa que le dan a la película los reveladores piro y la sensibilidad al color de los papeles fotográficos de contraste variable modernos daba el efecto de un revelador de compensación extrema . Entre 1969 y 1977, Wimberley experimentó con el agente revelador Pyrogallol. En 1977 publicó su fórmula para WD2D en Petersen's Photographic. Hoy en día, muchos fotógrafos en blanco y negro utilizan PMK y otras formulaciones pirotécnicas modernas. El libro Film Developing Cookbook contiene ejemplos. [7]

Otro revelador basado principalmente en pirogalol fue formulado por Jay DeFehr. El 510-pyro, [8] es un concentrado que utiliza trietanolamina como álcali y pirogalol, ácido ascórbico y fenidona como reveladores combinados en una única solución madre concentrada con una larga vida útil. Este revelador tiene propiedades de tinción y bronceado y los negativos revelados con él son inmunes al efecto callier . Se puede utilizar para formatos de negativos pequeños y grandes.

El libro Darkroom Cookbook (Fotografía de proceso alternativo) tiene ejemplos. [9]

Seguridad

El uso de pirogalol, por ejemplo en formulaciones de tintes para el cabello, está disminuyendo debido a las preocupaciones sobre su toxicidad. [ 10] Su DL50 (oral, rata) es de 300 mg/kg. [3]

Se descubrió que el pirogalol puro era extremadamente genotóxico cuando se insertaba en células cultivadas , pero las proteínas α-amilasa protegen contra su toxicidad durante la exposición diaria. [11] [12]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcde Haynes, William M., ed. (2016). Manual de química y física del CRC (97.ª edición). CRC Press . pág. 3.38. ISBN 9781498754293.
  2. ^ Thakuria, Ranjit; Cherukuvada, Suryanarayan; Nangia, Ashwini (2012). "Estructuras cristalinas de pirogalol, su hidrato y múltiples cocristales Z estables con N-heterociclos que contienen conformadores metaestables de pirogalol". Crecimiento y diseño de cristales . 12 (8): 3944–3953. doi :10.1021/cg3003367.
  3. ^ abc Fiege, Helmut; Heinz-Werner, Voges; Hamamoto, Toshikazu; Umemura, Sumio; Iwata, Tadao; Miki, Hisaya; Fujita, Yasuhiro; Buysch, Hans-Josef; Garbe, Dorothea; Paulus, Wilfried (2014). "Derivados del fenol". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (7.ª ed.). Weinheim: Wiley-VCH. pág. 1072. doi :10.1002/14356007.a19_313. ISBN 978-3527306732.
  4. ^ Buzbee, Lloyd R. (1 de octubre de 1966). "Productos reordenados de la reacción de ácidos bencenosulfónicos con cáustico". Revista de química orgánica . 31 (10): 3289–3292. doi :10.1021/jo01348a042. ISSN  0022-3263.
  5. ^ Magro, Angel A. Núñez; Eastham, Graham R.; Cole-Hamilton, David J. (10 de junio de 2009). "Preparación de compuestos fenólicos por descarboxilación de ácidos hidroxibenzoicos o desulfonación de ácido hidroxibencenosulfónico, catalizada por complejos de paladio ricos en electrones". Dalton Transactions (24): 4683–8. doi :10.1039/B900398C. ISSN  1477-9234. PMID  19513476.
  6. ^ Badhwar, IC; Venkataraman, K. (1934). "Galacetofenona". Síntesis orgánicas . 14 : 40. doi :10.15227/orgsyn.014.0040.
  7. ^ Anchell, Stephen G.; Troop, Bill (1998). El libro de recetas para el revelado de películas . ISBN 978-0240802770.
  8. ^ "510-PYRO". 510-PYRO .
  9. ^ Anchell, Stephen G. (2016). The darkroom cookbook (Cuarta edición). Nueva York: Routledge. ISBN 9781138959187.OCLC 938707611  .
  10. ^ "Datos de seguridad del 1,2,3-trihidroxibenceno". Archivado desde el original el 28 de febrero de 2009. Consultado el 5 de marzo de 2009 .
  11. ^ "Biólogos oncólogos encuentran toxinas que dañan el ADN en alimentos vegetales comunes". Johns Hopkins Medicine (nota de prensa) . Consultado el 11 de febrero de 2024 .
  12. ^ Hossain, M. Zulfiquer; Patel, Kalpesh; Kern, Scott E. (agosto de 2014). "La α-amilasa salivar, la albúmina sérica y la mioglobina protegen contra las actividades que dañan el ADN de los agentes dietéticos ingeridos in vitro". Food and Chemical Toxicology . 70 : 114–119. doi :10.1016/j.fct.2014.05.002. PMC 4095877 . PMID  24842839, resumido en Wasta, Vanessa (30 de mayo de 2014). "Compuestos en la saliva y proteínas corporales comunes pueden defenderse de los químicos que dañan el ADN en el té, el café y el humo líquido" (nota de prensa). Johns Hopkins Medicine. Archivado desde el original el 27 de febrero de 2024. Consultado el 11 de febrero de 2024 .